Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Башаев В.Е. Потери присадок в автомобильных фильтрах тонкой очистки масла

.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
4.27 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'Га б л и ца

І4

Концентрация товарной присадки, %

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

14

Концентрация 100% присадки, Ct %

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

1,2

1,4

1,6

1,8

2,0

2,8

СБ-3

Концентрация

100%

присадки,

 

 

 

 

12 '

 

 

 

 

 

г СБ-3

 

2

4

6

8

10

14

16

18

20

28

С2 кг масла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрация

100%

присадки,

3,64

5,46.

7,28

9,10

10,92

12,74

 

 

18,20

 

Сз

ммоль

 

1,82

14,56

16,38

25,48

кг масла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

БФК

сл

СО

Концентрация

100%

присадки, Сі % 0,5

1'

1,5

2

2,5

3

3,5

4

4,5

5

7

Концентрация

100%

присадки,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г БФК

 

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

70

С3 кг масла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрация

100%

присадки,

 

 

23,50

 

35,25

41,20

47,10

52,90

58,80

 

ммоль

 

5,88

11,75

17,64

29,40'

82,30

Сз кг масла

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стз

о

Концентрация товарной присадки, 96

 

Концентрация 100% присадки, С[96

 

Концентрация

100%

присадки,

-21

 

г ИНХП-21

 

Cj

кг масла

 

ИНХП

 

 

 

Концентрация

10096

присадки,

 

 

 

ммоль

 

 

 

'3кг масла

 

 

 

Концентрация 10096 присадки, Q 96

 

концентрация

10096

присадки,

-11

С г Дф' и

 

 

 

7кг масла

 

 

ДФ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Концентрация

10096

присадки,

 

 

ммоль

Г

 

 

Сз

 

 

 

 

кг масла

 

 

 

П р о д о л ж е н и е т а б л . 14

!,5

2,0

3,0

4,0

0,75

1.0

1.5

2,0

7,5

10

15

20

6,25

8,34

12,5

16,7

0,75

1,0

1,5

2,0

7,5

10

15 .

20

11,4

15,2

22,7

30,3

Santolub-493

ПМС-200А

Концентрация 100% присадки,

г Santolub-493

С.,---------------------

кг масла

Концентрация 100% присадки,

ммоль

Сзкг масла

Концентрация товарной присадки, %

КонцентрацияЧ00% присадки,

г ПМС-200А

Со--------------

" кг масла

Концентрация 100% присадки,

ммоль

С3------------

кг масла

О к о и ч а и не т а б л . Н

5 10 15 20 30 40

6,5

13

19,5

26

39

52

0,002

0,004

0,006

0,008

0,010

0,012

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

0,0049

0,0097

0,0146

0,0194

0,0243

0.0292

Таблица 15

Присадки

 

СБ-З

БФК

ИНХП-21 ДФ-11

Santolub

п м с -

 

 

-493

200А

 

 

 

 

 

 

 

 

Рекомендованная

то­

10

8

1,2

2

 

0,7

0,005

концентрация

 

варной присадки, %

 

 

 

 

 

 

 

Содержание

100%

 

 

Я

 

 

9,1

 

присадки в

кг мас­

18,2

47,10

15,16

 

0,0123

ла, ммолей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

На рис.

29

и 30 изображены

результаты

проведенных

опытов. Причем, на оси абсцисс отложены концентрации товар­ ных присадок.

Из кривых видно: 1) все присадки снижают величину

Рис. 30

поверхностного натяжения масла АС-6 (НКЗ), т. е. они яв­ ляются по отношению к нему поверхностно-активными ве­ ществами;

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 16

Присадки

СБ-З

БФК

ИНХП-21

ДФ-11

Santolub

ПМС-

-493

200А

 

 

 

 

 

Максимальное сни­

10,8

8,2

10,0

9,1

10,4

6,7

жение величины

сдин/см

2)величина максимального уменьшения поверхностного натяжения у разных присадок выражается цифрами, кото­

рые приводятся в табл. 16.

62

3) уменьшение величины а на границе масло-дистиилли--

рованная вода при

t = 20°С

прекращается при определенной

для каждой присадки

критической концентрации (Скр).

Зна-

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

17

Присадки

СБ-З

БФК

ИНХП-21

ДФ-11

Santolub

ПМС-

-493

200А .

 

 

 

 

 

Критическая концен­

 

 

 

 

 

 

 

трация Скр., % (то­

8

14

3

1,5

1,0

 

0,01

варная)

 

 

 

 

 

 

 

Критическая концен­

 

 

 

 

 

 

 

трация

14,56

82,30

6,25

11,4

13,0

 

0,029

ммоль

 

Скр кг масла

 

 

 

 

 

 

 

чение критических

концентраций шести присадок приведены

втабл. 17.

§3. Определение поверхностной активности и растворимости присадок

Кривые о = /(с)] позволяют определить величину по­

верхностной активности присадок:

---- Эта

величина вхо-

дит в известное

уравнение

Гиббса:

дс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С

до

 

 

 

 

(3),

 

 

 

 

RT

дС

 

 

 

где: Г —избыток

 

 

 

 

 

 

 

ПАВ

в адсорбционном слое

на

границе

раздела фаз,

 

 

 

растворенного вещества,

С—равновесная концентрация

R —универсальная

газовая постоянная,

 

 

 

 

Г —абсолютная температура.

 

 

разбавленных

Приведенное уравнение справедливо для

растворов (кстати,

масла

с оптимальными

концентрациями

рассматриваемых

 

присадок можно

отнести

именно

к кате­

гории разбавленных растворов).

Величина------- является

мерой способности

расстЕоренного

вещества

дС

 

из

переходить

объема в поверхностный слой,

т.

е. адсорбироваться.

По­

верхностную активность можно

определять

графически

при

помощи касательной, проведенной к кривой с = /( С )

в дан­

ной точке, либо расчетным

путем по двум ближайшим точ-

До

 

 

 

 

 

 

 

меж-

кам в ви д е:--------. Обычно принято ПАВ сравнивать

63.

ду собой по начальной поверхностной активности, т. е.

по величине—

да

 

 

для

начала кривой а —

---- , определенной

 

 

дС

 

 

 

 

 

 

— f(c ) .

В табл.

18 приведены значения

начальной--------для

указанных присадок.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 18

 

 

 

 

 

 

 

Присадки

СБ-3

БФК

ИНХП-21

ДФ-11

iSanlolub

п м с -

 

 

 

 

 

 

 

-493

200А

Начальная

поверх­

 

 

 

 

 

 

 

ностная активность,

 

 

 

 

 

 

За

дн/см

1

0,4

2,1

1,9

1,1

276

Зс ммоль/кг

Из табл. 18 следует, что начальная поверхностная ак­ тивность (следовательно и адсорбционная способность) у молекул присадки СБ-3 в 2,5 раза выше, чем у присадки БФК. Кроме того видно, что поверхностная активность антиокислителей ИНХП-21 и ДФ-11 значительно выше, чем у СБ-3 и БФК. Это обстоятельство подтверждает высказан­ ную [22] точку зрения о том, что для эффективного ис­ пользования антиокислительной присадки она должна обла­ дать большей поверхностной активностью, чем моющий компонент, входящий в состав рекомендованных компози­ ций присадок. Таким образом, вновь подтверждается сде­ ланный ранее вывод о высоких адсорбционнных свойствах присадок ИХП, входящих в состав рекомендованных ком­ позиций.

В одной из своих работ [34] П. А. Ребиндер указывает, что хорошая растворимость поверхностно-активного веще­ ства является обязательным условием, определяющим его практическую применимость, ибо только в этом случае мож­ но достичь необходимого низкого поверхностного натяже­ ния. На этом основании, по-видимому, можно сделать вывод, что величина максимального снижения поверхност­ ного ьатяжения является показателем растворимости ПАВ, это объясняется молекулярным' балансом олеофильных и олеофобных свойств молекул ПАВ и безусловно молекуляр­ ным сродством неполярной части молекул присадки к угле­ водородам моторного масла, в которых они растворены. Если придерживаться данной концепции, то на основании данных табл. 14 можно указать, что наилучшей растворимостью в АС-6 обладает присадка СБ-3, худшей— ПМС-200А. Между ними в порядке убывания растворимости присадки располага­ ются следующим образом: Santolub-493, ИНХП-21, ДФ-11,БФК.

64

§ 4. Определение площади, занимаемой одной молекулой присадок

Определение указанной площади производилось следую­ щим образом [26]. Вначале определялась зависимость вели­ чины удельной адсорбции Г присадки в поверхностном слое от ее концентрации в масле. Для этого воспользуемся урав­ нением Гиббса в конечных разностях:

 

 

 

С

Да

 

(4),

 

 

RT

ДС

 

 

 

 

 

где Да = а2 — Oj—разность поверхностных натяжений

масла

 

с присадкой измеренных при двух различ­

 

ных концентрациях последних С2 и (Д;

 

 

ДС = С2 —С,;

 

 

С—средняя концентрация присадки в масле в интервале кон­

центраций

С1~ С 2.

 

 

были опреде­

Все величины,

входящие в уравнение (4)

лены из экспериментальных

изотерм поверхностного

натя­

жения испытуемых

присадок.

 

вещества в

Учитывая,

что

избыток

адсорбированного

поверхностном слое Г, входящий в уравнение

Гиббса для

разбавленных растворов практически не отличается от пол­

ного содержания

его в

указанном слое, было определено

предельное

количество

присадки, адсорбированное

на 1

см2

поверхности

раздела

фаз, т. е. величина Дм, при помо­

щи

уравнения Лэнгмюира для мономолекулярного

адсор­

бционного

слоя:

 

 

 

 

 

 

г= г“і^ Г с

<5)’

где в нашем случае: Г количество присадки, адсорбиро­ ванное на 1 см2 поверхностного слоя;

К—константа; С—концентрация присадки в растворе.

Для этого представим последнее уравнение в форме:

С

1

 

+ ~ *Д

(6),

Г

г^-к

га

 

отвечающей уравнению прямой в координатах

С

Как видно, котангенс

угла

наклона данной кривой

позво-

ляет определить величину Дм (рис. 31).

 

Г со

 

 

Ctg а .

(7)

2 4 3 -с

65

 

ммоль

дин

ммоль

дин

Чі

 

a ммоль :гмасла

 

 

с

 

 

 

-S

С,

 

°20°С

АС

Да

О

 

 

%

кг

масла

СМ

кг масла

см

 

 

<

 

 

 

 

 

 

1

 

2

3

4

5

6

 

 

 

 

 

СБ-3

 

0

 

0

38,2

1,82

—1,8

—0,99

1

 

1,82

36.4

 

1,82

— 1,9

— 1,043

о

 

3,64

34.5

3

 

1,82

— 1,9

— 1,043

 

5,46

32.6

 

1,82

— 1.6

—0,88

д

 

7,28

31.0

с.

 

1,82

— 1,05

—0,57

 

9,10

29,95

6

 

1,82

—0,95

—0,522

 

10,92

29.0

 

1,82

— 1,00

—0,55

7

 

12,74

28.0

8

 

1,82

—0,4

—0,22

 

14,56

27.6

 

1,82

 

 

9

 

16,38

27.6

 

 

 

1,82

 

 

10

 

18,20

27.6

 

 

 

 

 

 

БФК

Т а б л и ц а 19

Л

Сер

§ *

Сер

^ V*

Г

ммоль

О

кг масла

О

• 1 0 -

С

 

9

7

8

0,91

0,369

2,465

2,73

1,167

2,34

4,55

1,943

2,34

6,37

2,3

2,77

8,19

1,91

4,29

10,01

2,16

3,84

11,83

2,66

4,45.

13,65

1,23

11,10

0

О

38.2

5,88

—2,3

—0,391

2,94

0,472

6,23'

1

5,88

35.9

2

11,75

34.2

5,88

—1,7

—,289

8,82

1,045

8,45

5,88

— 1,0

—0,170

14,69

1,023

14,36

3

17,64

33.2

4

23,50

32.5

5,88

—0,7

—0,119

20,58

1,004

20,5

5,88

—0,6

—0,102

26,44

1,106

23,95

5

29,40

31.9

5,88

—0,4

—0,068

32,34

0,90Г

35,9

6

35,25

31.5

5,88

—0,4

—0,068

38,19

1,064

35,9

7

41,20

31.1

5,88

—0,3

—0,051

44,14

0,92

48.1

8

47,10

30,8

5,88

—0,2

—0,034

50,04

0,697

71,8

9

52,90

30.6

5,88

—0,2

—0,034

55,84

0,778

71,8

10

58,80

30.4

14

82,30

30.1

23,2

—0,3

—0,013

70,56

0,376

187

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ИНХП-21

 

 

 

 

О

0

38,2

2,08

—4,4

—2,11

1,04

2,2

0,474

0,5

2,08

33,8

2,08

— 1,4

—0,674

3,12

2,1

1,485

1,0

4,16

32,4

2,08

— 1,4

—0,674

5,20

3,5

1,485

1,5

6,24

31,0

2,08

— 1,2

—0,577

7,28

4,2

1,735

2,0

8,34

29,8

4.16

— 1,6

—0,385

10,42

4,01

2,600.

3.0

12,5

28,2

4.16

0

0

 

 

 

4.0

16,7

28,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

66

Рис. 31

1

2

3

0

0

38,2

0,5

3,79

31,0

1,0 .

7,58

29,7

1,5

11,4

29,1

2,0

15,2

29,1

3,0

22,7

 

0

0

38,2

0,5

6,5

31,2

1,0

13,0

28,0

1,5

19,5

27,9

2,0

26

'27,9

О

0

38,2

0, 001

0,0049

36,7

0,004

0,0098

35,1

0,005

0,0147

33 7

0,008

0,0194

32,5

0,010

0,0243

31,5

 

 

 

О к о н ч а н и е

табл. 19

4

5

 

6

7

8

9

'

 

ДФ-11

 

 

 

 

 

3,79,

—7,2

— 1,9

1,9

1,48

1,284

3,79,

— 1,3

—0,343

5,7

0,755

7,55

3,79,

—0,6

—0,158

9,48

0,614

15,45

 

0,0

0,0

 

0,0

0,0

 

Santolub-493

 

 

 

 

 

6,5

—7,0

 

— 1,076

3,25

1,433

2,27

6,5

—3,2

 

—0,493

9,75

1,967

4,95

6,5

—0,1

*

—0,015

16,25

0,1025

158,5

6,5

0,0

0,0

 

 

 

 

ПМС-200А

 

 

 

 

 

0,0049

— 1,5

 

306

0,0025

0,313

0,0064

0,0049

— 1,6

 

327

0,0074

0,992

0,0075

0,0049

— 1.4

 

286

0,0123

1,441

0,0085

0,0049

— 1,2

 

245

0,0172

1,730

0,0100

0,0049

— 1,0

 

204

0,0219

1,830

0,0120

Зная величину Гео, т.

е. предельное количество при­

садки,

адсорбированное на 1 см2, соответствующее наиболее

плотной

упаковке молекул

на поверхности, определим пло­

С,п7

 

 

щадь, занимаемую одной моле­

тю

 

 

кулой Лм:

 

 

Г

 

 

 

 

 

 

 

 

1

(8),

Ч\.

}

У

 

 

 

 

Гоо-N

 

\

 

\ г 1

где: N —число Авагадро.

Л'

 

 

 

 

дс

для

Процесс

расчета

величин А

1 Г

 

шести

присадок

представ­

 

 

лен

в табл.

19 и на

графиках

£ок| ___ 1 1 1 1 1-

рис.

32.

 

 

сТаким , образом, на основа­

нии проделанных вычислений выявлена площадь, занимаемая одной молекулой присадки на границе раздела фаз (табл.

20).

67

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 90

Присадки

 

СБ-З

БФК

ПМС- [santolubИНХП-

ДФ-11

 

200А

493

21

Площадь, занимаемая одной

 

 

 

 

 

 

молекулой прі1сад км

иа

43

129

41

69

40,5

310

границе раздела фаз,

о О

А

 

 

 

 

 

 

68

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ