![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Башаев В.Е. Потери присадок в автомобильных фильтрах тонкой очистки масла
.pdfна установке ПЗВ. Моющие свойства этого обр'зца масла были оценены 2,5—3 баллами по цветной эталонной шкале
(ГОСТ 5726-53).
На рис. 24 изображена экспериментальная зависимость моющих свойств масла АС-6 от содержания в нем присад ки СБ-3.
Согласно этой зависимости моющим свойствам в 3 бал ла соответствует содержание СБ-3 в масле, равное прибли зительно 2,5°/„. Учитывая, что точность метода ПЗВ состав
ляет ± 0,5 балла, |
можно полагать, |
что эта концентрация |
|||||
хорошо согласуется |
с концентрацией присадки, определен |
||||||
ной по величине о. |
Что касается концентрации присадки, |
||||||
определенной |
по зольности |
масла, |
то ей (7,2%) согласно |
||||
зависимости рис. 24 должны |
отвечать моющие |
свойства |
|||||
масла в 1,3 балла. |
Как видно, рто значение сильно отли |
||||||
чается от фактически определенных |
моющих свойств у |
ис |
|||||
пытуемого образца. |
|
|
|
|
|
|
|
Изложенные результаты |
убедительно |
показывают, |
что |
||||
в опытах по |
изучению взаимодействия |
присадки |
СБ-3 с |
•фильтрами ни содержание Ва, ни зольность масла не могут служить надежным показателем концентрации работоспо собной части присадки в масле. Величина же о может быть
использована |
как |
надежная |
характеристика |
концентрации |
|
СБ-3 в масле. |
|
|
|
|
|
В заключение |
следует отметить, что само определение |
||||
Ва любым из |
отмеченных методов является сложным процес. |
||||
сом, а иногда |
практически малопригодным для количествен |
||||
ного определения содержания присадки [30]. |
А. Ребиндера |
||||
Величины с определялись |
в приборе |
П. |
|||
по методу наибольшего давления капель |
на границе с дис |
тиллированной водой. Диаметр капилляров колеблется в
пределах от 0,1 до 0,3 мм. |
|
приборе величина поверх |
|
Известно [27], что в данном |
|||
ностного натяжения искомой |
жидкости а может быть опре |
||
делена из соотношения: |
|
|
|
|
а = о0 |
/г |
(2), |
|
--- |
||
где: а0—известное |
(из таблицы) |
поверхностное натяжение |
|
эталонной |
жидкости |
(дистиллированной воды); |
h и /і0—величина вакуума в пробирке прибора Ребиндера в момент установления равновесия между силами поверхностного натяжения и гидростатического дав ления на кончик капилляра для анализируемой и эталонной жидкости.
Вся работа по определению а практически не отлича лась от обычных приемов использования прибора Ребинде
243-4 |
49 |
ра, досточно подробно описанных в литературе. Из рис. 19 ридно, что концентрация присадки СБ-3 может надежно оп
ределяться по |
кривой о = /(с ), вплоть до с = 8%, ЧТО |
ВПОЛт |
не достаточно, |
т. к. во Есех опытах после адсорбции |
при |
садки на фильтрах ее содержание не превышало этого пре дела, начальные же концентрации были известны.
Длительность во |
всех |
испытаниях была установлена |
|||
равной 20 я. Через каждые |
5 я отбирались пробы по 10 мл, |
||||
для которых определялась |
величина а на границе |
с дистил |
|||
лированной водой при 20°С. Затем по эталонной |
кривой о = |
||||
= /( с ) |
определялась |
соответствующая |
концентрация при- |
||
2дки, в которую при |
необходимости |
вносились |
соответст |
||
вующие |
поправки. |
|
|
|
|
§. 4. Диапазон изменения конструктивных и эксплуатационных параметров системы тонкой фильтрации масла в отечественных автодвигателях
В настоящей монографии описано влияние только тех параметров системы тонкой фильтрации масла, которые мо гут оказать влияние на процесс поглощения присадок ФТО.
Ких числу следует отнести:
1)объем масла, заливаемого в двигатель;
2)тип и материал фильтрующего элемента;
3)вес фильтрующего элемента;
4)температура масла в корпусе ФТО;
5)концентрация присадки в масле;
6)время циркуляции масла через фильтр.
С целью получения практически полезных данных, вна чале установили в каких пределах изменяется каждый из перечисленных выше параметров в условиях эксплуатации для различных моделей отечественных автодвигателей. Из. табл. 5 главы 2 видно, что объем масла, заливаемого в кап-
бюраторные двигатели, |
изменяется |
от 3,3 до 8,5 л, а в ди |
|
зели от 15,5 до 32 |
л. |
Из той же |
таблицы следует, что из |
12 рассмотренных |
моделей двигателей только четыре (ЗИЛ- |
||
180, Урал-353А, ЯМЗ-236, ЯМЗ-238) |
оборудованы центробеж |
||
ными фильтрами тонкой |
очистки масла, в подавляющем же |
большинстве используются сменные элементы ФТО из картона, бумаги и древесной муки на пульвербакелитовой связке. Именно эти типы ФТО могут обладать высокой адсорбцион ной способностью по отношению к присадкам, благодаря развитой поверхности контакта с маслом. Вследствие ука занного, эти наиболее опасные с точки зрения нежелатель ного извлечения присадок і-з масел фильтрующие элементы
явились предметом детального исследования. |
Как указыва |
||
лось ранее, |
в последнее время |
наибольшее |
распростране |
ние получили |
фильтры типа „P“, |
которые в |
основном ис |
5С
пользовались в опытах по адсорбции. Однако для получения сравнительных данных испытаниям были подвергнуты также фильтры типа ДАСФО—ЭФА и из древесной муки на пуль* вербакелитовой связке, поступающие в эксплуатацию нарав не с типом „P“.
Таблица 12
Тип |
Карбюраторные |
автодвигатели |
|
Автодизели |
||||
двигателя |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Типораз |
Р-1 |
Р-2 |
Р-3 |
ДАС- |
Из дре |
ДАСФО- |
Из дре |
|
мер эле |
ФО- |
весной |
Р-1 |
ЭФА |
весной |
|||
мента |
|
|
|
ЭФА |
муки-1 |
|
-1 |
муки -1 |
ФТО |
|
|
|
-1 |
|
|
|
|
Средний |
|
|
|
|
|
|
|
|
вес эле |
375 |
235 |
160 |
570 |
1520 |
375 |
570 |
1520 |
мента |
||||||||
ФТО, г |
|
|
|
|
|
|
|
|
Gm 2 |
20,5ч- |
22ч- |
23 |
13,5 |
5,1 |
38,2-4- 25,1-ч-ЗЭ |
9.4-г-14,& |
|
Сф г |
4-21 4-27,5 |
|
|
|
4-58,2 |
|
|
|
В связи с тем, |
что одной |
из важнейших |
характеристик |
процессов адсорбции является несовое соотношение раст вор-адсорбент, в табл. 12 систематизированы данные по весу фильтрующих элементов различных типов, изготов
ленных из различных материалов, |
которые |
позволили опре- |
||||||||||
делить |
величину |
|
|
GM |
|
п |
|
|
|
|
||
отношения —1 , где: и м—вес масла с при- |
||||||||||||
|
|
|
|
|
Оф |
|
|
|
|
|
|
|
садкой, |
заливаемого |
в двигатель: |
|
—вес |
фильтрующего |
|||||||
элемента ФТО |
масла. |
отдельных |
экземпляров |
филь |
||||||||
В связи с тем, |
что вес |
|||||||||||
трующих элементов |
одного и того |
же типоразмера колеб |
||||||||||
лется в заметных |
пределах (например, |
для Р-1—от 340 до |
||||||||||
425 г), в табл. 12 |
приведены |
средние |
значения |
весов без |
||||||||
маталлических частей. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ту |
видим, |
показатель |
GM |
для |
отечественных |
авто- |
||||||
Как |
— |
|||||||||||
мобилей |
изменяется |
|
Gф |
пределах—от 5,1 до 58,2, |
||||||||
в широких |
||||||||||||
что будет учтено при определении |
условий испытания. |
|||||||||||
Рассмотрим температурный |
режим |
работы |
ФТО мас |
|||||||||
ла. Как |
известно, корпус ФТО масла |
в различных типах |
||||||||||
автомобилей смонтирован по-разному.В некоторых |
из них он |
|||||||||||
крепится |
к головке двигателя (например, |
ГАЗ-51), |
в других |
устанавливается вдали от двигателя (М-21 „Волга“, МЗМА408, „Москвич“ и др.). Благодаря различному расположению корпуса ФТО, по-разному осуществляется обдув его пото
51 ■
ком воздуха от вентилятора. Температура и мощность пос леднего в свою очередь зависят от множества факторов: от температуры окружающего воздуха, скорости движения ав томобиля, скорости и напаравления ветра, степени открытия жалюзи и т. д. Все это не может не отразиться на темпе ратуре масла, контактирующего с фильтрующим элементом, которая может отличаться от той температуры, которая имеет место в картере. Для выяснения данного вопроса, были проведены специальные измерения как в стендовых условиях, так и непосредственно на автомобиле ГАЗ-51 в условиях города Баку. Для этой цели на выходе масла из ФТО был установлен аэротермометр, по которому можно было наблюдать за температурой масла в корпусе ФТО. В результате проведенных опытов выяснилось, что в стендо вых условиях на двигателе ГАЗ-51 без обдува ФТО темпе ратура масла в последнем незначательно отличалась от тем пературы масла в картере всего на 2—3°С. В условиях го родской езды при температуре окружающего воздуха + 10°С оказалось: скорость езды—30 км/ч., жалюзи открыты, темпе ратура масла в ФТО—£м.фто = + (25-г29)°С. При закрытых жалюзи в тех же условиях £„.фто =34°С. При этом темпера тура масла в картере равнялась 40°С.
При езде со скоростью в 60 км/ч при температуре ок ружающего воздуха -f6°С и при закрытых жалюзи Аі.фто = '= 25°С, при открытых жалюзи — £м.фто = 18°С.
Итак, минимальная, зафиксированная в этих опытах,
температура |
масла в ФТО составляла |
4- 18°С. Безусловно, |
|
в иных условиях эксплуатации эта температура |
может от |
||
личаться от |
указанной величины. Что |
касается |
верхнего |
допустимого предела температуры масла, то на этот счет имеется следующее указание: „Можно считать, что для ма сел, обладающих высокой стабильностью, температура 121 °С является верхним допустимым пределом. Нежелательно, чтобы температура масла длительное время значительно превышала 121°С. Если нельзя избежать условий, при кото рых имеется столь высокая температура масла, следует тщательно следить за состоянием масла, чаще его сменять...“ [311Другой автор [12] указывает еще более высокий верх ний предел встречающейся в практике температуры масла в 140°С. Очевидно, что эти температуры могут быть приняты в качестве предельных для масел в корпусе ФТО.
Концентрация |
товарной |
присадки СБ-3 в |
автолах в |
||||
соответствии с ГОСТом |
1862-63 составляет 10%, |
в дизель |
|||||
ных маслах она добавляется в |
меньших количествах. Поэ |
||||||
тому достаточно было |
бы |
изучить |
влияние |
концентрации |
|||
СБ-3 на процесс адсорбции |
ее в интервале концентраций от |
||||||
0 до 10%. Однако, учитывая, |
что товарная |
присадка СБ-3 |
|||||
выпускается в виде |
20—25%-ного |
раствора |
сульфосоли в |
52
дизельном масле селективной очистки, а также для того, чтобы выяснить может ли наступить насыщение элементов ФТО присадкой, в исследованиях по адсорбции был расши
рен |
диапазон изменения концентраций последней |
до 20%. |
||||
тики |
На рис. 25 [32] приведены |
гидравлические характерис |
||||
фильтрующих элементов |
типа Р-1 и |
Р-2, определен |
||||
ные |
при |
= 75°С |
в интервале |
давлений |
перед |
фильтром |
от 1 |
до |
3 атм |
для масла АК-10. Замеры на двигателе |
ЯАЗ-204 для фильтра Р-1 показали, что практически на всех оборотах, благодаря работе регулирующего клапана, расход масла через ФТО составил приблизительно 100 кг\я. Приве денные величины показывают возможный диапазон измене ния расхода масла через
фильтр.
Рас. 25.
Время пребывания масла в ФТО за период От смены до смены его в картере может быть определено на основании следующих соображений. Смену масла в автомобильных
двигателях, согласно большинства инструкций |
по эксплу |
||||||||||
атации, производят через 3000 км пробега |
автомобиля, что |
||||||||||
примерно соответствует 50 |
я |
работы |
двигателя. Благодаря |
||||||||
применению высококачественных масел |
с присадками |
в ряде |
|||||||||
случаев этот срок увеличен до 9000 км, |
т. е. до 150 я. |
||||||||||
Обозначим: G^—вес масла, помещающегося в корпусе |
|||||||||||
ФТО; G2—вес масла в системе смазки |
двигателя |
за |
исклю |
||||||||
чением |
масла, |
заключенного |
в корпусе |
ФТО; |
Q—часовой |
||||||
расход масла в контуре. |
масла |
сделает |
|
полный оборот в |
|||||||
Элементарная |
частица |
|
|||||||||
системе |
смазки, |
изображенной |
на |
рис. |
26, |
за |
время |
||||
G[ 4 Go часов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
Q |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, . |
G1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Из них — = Тф.0 часов она будет находиться в корпусе |
|||||||||||
|
У |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ФТО и — ■= |
— вне его. За |
единицу |
времени |
указанная |
|||||||
|
W. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
53
частица совершит |
1 |
циклов движения в системе. |
|
Gi + |
|||
|
Ра |
Q
Причем за этот промежуток времени она будет находиться
ДТЛ |
1 |
G, |
= |
Gi |
в корпусе ФТ О |
---------- |
• — |
--------- - часов, а за т ча- |
|
|
Gi -И G2 |
Q |
G! + G2 |
Q
сов работы |
двигателя |
это |
Еремя с о с т э е и т . |
= т • |
G, |
|||||||
Gi + G2 |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Например, для двигателя ГАЗ-51 |
вес масла, |
|
заливае |
|||||||||
мого в двигатель, составляет 5,5 кг. |
Из |
них |
приблизитель |
|||||||||
но 1 кг помещается в корпусе ФТО. |
Тогда за 50 |
я работы |
||||||||||
двигателя |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
'■Ф50 |
= 50- |
* |
= 9,1 я, |
а за |
150 |
я |
|
: ' |
||||
|
|
4,5 т 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Ф15° |
І50 = 97 4 * |
|
|
|
|
|
|
|
||||
= 5,5 |
’ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Для двигателя ЯАЗ-204 |
G1= 2,5 |
кг, G2 = |
12,35 кг. |
Тогда |
||||||||
Тф50 |
|
2,5 |
|
■50 = |
8,4 |
я, |
а |
|
|
|
|
|
= |
|
|
|
|
|
12,35-Ь 2,5 ”фі5о = 25,3 я.
!' ■ При изучении влияния каждого из рассмотренных выше параметров поглощения присадки фильтром, приведенные в настоящем параграфе данные позволят определить целесо образный диапазон их изменения.
|
|
ГЛАВА 5 |
|
|
МОЛЕКУЛЯРНО-ПОВЕРХНОСТНЫЕ |
ХАРАКТЕРИСТИКЙ |
|||
НЕКОТОРЫХ ПРИСАДОК К МОТОРНЫМ МАСЛАМ |
' •. |
|||
|
|
|
і . |
|
В связи с тем, |
что: подавляющее |
большинство присадок |
||
к моторным маслам |
относится к классу поверхностно-ак |
|||
тивных веществ |
(ПАВ), представляется интересным сравнить |
|||
их между собой |
при помощи молекулярно-поверх-ностных |
характеристик, отражающих адсорбционные свойства. Известно, что по изотерме поверхностного натяжения
можно' рассчитать размер площади контакта молекулы ПАВ с границей раздела фаз,« на ■которой она адсорбируется. Измерив величину удельной адсорбции ПАВ на фильтрую щем материале при насыщении мономолекулярного слоя, можно рассчитать удельную и общую адсорбционную поверх^ ность фильтрующих элементов стандартных типов. -.Изотер мы °=f{c) позволяют оценить также начальную поверхност ную активность вещества, его растворимость и некоторые другие физические показатели. Как известно, подобные дан ные для отечественных присадок в литературе не проводи лись. В связи с этим был определен ряд характеристик для присадок: СБ-3, БФК, ИНХП-21, ДФ-11, Santolub-493 (для
-сравнения), ГІМС-200А, которые, как уже указывалось, вхо дят в состав композиций, применяемых для моторных масел.
Прежде, чем перейти непосредственно к изложению дан ного материала, необходимо определить величину молеку лярного веса присадок. Известно, что многие промышленные присадки изготавливаются из сырья, представляющего собой, смесь углеводородов, строение молекул которых в ряде случаев известно только приблизительно. Указанная неопре деленность строения молекул в известной степени сохра няется и в конечном продукте синтеза, представляющем собой товарную присадку. Следует отметить, что. многие исследователи занимались изучением строения присадок. Поэтому в литературе приводится такой материал в отно-
55
шенин некоторых присадок. Основываясь на литературных материалах, а также на результатах непосредственных из мерений, оказалось возможным установить молекулярный вес указанных присадок. Приведенные данные, безусловно, не могут претендовать на высокую точность, однако они позволят установать порядок многих величин, представляю щих интерас для настоящей работы.
§ 1. Определение молекулярного веса присадок
СБ-3. В процессе производства присадки СБ-3 сульфи рованию подвергаются главным образом ароматические углеводороды, входящие в состав дизельного масла Д-11 из смеси бакинских нефтей. Установлено, что молекулярный вес указанных сульфирующихся углеводородов около 400. Учитывая, что на один атом Ва приходится два сульфиро ванных алкиларильных радикала, можно ориентировочно’ рассчитать молекулярный вес присадки СБ-3 следующим образом:
МВсБ-з = 2MBRArSOj + МВВа
Причем: MBRArS(-^ = MBRAr -Ь MBS-В ЗМВ0 = 400-)- 32—3-16 =
— 480. Тогда МВСБ.3 = 2-480 + 137,5 = 1100.
Известно [22], что выход товарной присадки СБ-3 на исходное сырье составляет 75%, а выход 100% сульфоната на сырье составляет 15—17%. Следовательно, содержание 100% сульфоната в товарной присадке будет:
15~М --100 = 20 4-22,5%. 75
БФК. Как уже указывалось выше, присадка БФК полу чается путем конденсации промышленного алкилфенола с формальдегидом с последующим омылением продукта кон денсации. Предполагаемая формула этой присадки имеет вид, представленный на рис. 18.
Учитывая, что молекулярный вес промышленного ал килфенола, применяемого для производства присадки БФК,. равен 206—220, можно рассчитать молекулярный вес при садки, соответствующий данной формуле.
МВБФК = 218-2+ 12 + 2 + 137,5 = 587,5.
Однако, как указывает А. М. Кулиев, фактический мо лекулярный вес присадки БФК имеет большую величину. Это, по-видимому, объясняется более глубокой конденсацией реагирующих веществ [15]. Примем для нашего случая МВБФК = 850.
56
Товарная присадка БФК выпускается в виде 50%-ного
раствора в веретенном масле.
ИНХП-21. Предполагаемая структурная формула присадки
ИНХП-21 дана на рис. 27.
В данном случае используется такой же, как при изго товлении БФК, промышленный алкилфенол со средним мо
лекулярным весом |
218. Расчет по приведенной формуле по |
||||||
|
казывает, |
что |
молекулярный |
||||
|
вес ИНХП-21 равен |
1200. Эта |
|||||
|
присадка изготавливается |
так |
|||||
|
же в |
виде |
50%-ного раст |
||||
|
вора в |
веретенном масле. |
|
||||
|
ДФ-11. Структурная фор |
||||||
|
мула |
присадки |
ДФ-11, |
пред- |
|||
|
8а |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OR |
|
0R / \ \ |
|
■S— P\ OR |
||||
|
|
S |
|
|
|
|
|
Рис. 27. |
|
|
Рис. |
28. |
|
|
|
ставляющей собой |
диалкилдитиофосфат |
цинка, |
дана |
на |
|||
рис. 28. |
|
|
в качестве |
сырья |
|||
При изготовлении данной присадки |
используется смесь спиртов с содержанием углеродных ато мов от 4 до 8. Для определения молекулярного веса при садки примем спирт среднего состава: С6Н13ОН, тогда моле кулярный вес присадки составит =^660. Присадка ДФ-11 выпускается в виде 50%-ного раствора в веретенном масле.
Santolub-493. Специальными исследованиями в СССР
установлено, что присадка Santolub-493 так же, как и при садка ДФ-11, представляет собой диалкилдитиофосфат цинка.
По данным анализа [33] эта присадка в своем |
составе |
со |
|
держит 9% цинка, |
15% серы, 8% фосфора. Учитывая, |
что |
|
в одной молекуле |
присадки содержится один |
атом цинка, |
определим молекулярный |
вес присадки Santolub-493 из соот |
|
ношения: |
|
|
9 |
- 100 |
65МОО =723 |
65 |
— X |
9 |
Если расчет вести по содержанию серы и фосфора, то молекулярный вес окажется равным: 850 и 770 соответст венно. Поэтому для дальнейших расчетов примем MBSantolub.493
= 770.
57
ГШС-200А. Антипенная присадка ПМС-200А представ ляет собой полиметилсилоксановую жидкость. Однако в литературе нет данных о структуре ее молекул. Поэтому молекулярный вес ПМС-200А был определен в лаборатории ИХП АН Азербайджанской ССР, причем он оказался равным
«4120.
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
13 |
|
Присадки |
СБ-3 |
БФК |
ИНХП-‘Л | |
ДФ-11 |
|SantoIub-493 ПМС-200А |
||
Молекуляр |
1 100 |
850 |
1200 |
660 |
770 |
,4120 |
|
ный вес |
|||||||
Ориентировочные |
значения |
молекулярного |
веса |
'[рас |
|||
смотренных присадок даны в табл. 13. |
|
содержание |
|||||
Полученные данные позволяют рассчитать |
в молях 100% присадок в товарных растворах в требуемом
интервале концентраций. Эти данные приведены в таблі |
14. |
||||
Учитывая, что предельным |
носителем физических |
и хими |
|||
ческих свойств вещества является молекула, |
выразим |
ре |
|||
комендованные |
к применению концентрации |
в молях 100% |
|||
присадок (табл. 15). |
|
|
! |
|
|
Имея зависимость функциональных свойств присадок от |
|||||
их концентрации |
в масле, |
можно сделать вывод об |
эффек |
тивности молекул отдельных присадок. Так, например, 1 кг масла с 18,2 ммолями присадки СБ-3 имеет моющие свой ства 0)—0,5' баллов по методу ПЗВ. В то же время такое же количество ммолей присадки БФК в 1 лгг масла обеспечи вает ему только 2,5 балла по ПЗВ, т. е. молекула присадки СБ-3 более эффективна, как моющее средство, чём молеку ла присадки БФК, хотя при сравнении одинаковых концен траций товарных присадок имеет место обратная картина. В дальнейшем многие из приводимых в данной главе харак теристик будут выражены по отношению к молю вещества.
§ 2. Определение зависимости поверхностного натяжения масла АС-6 от концентрации присадок
1 |
зависимости е = /( с ) |
были |
приготов |
||
Для определения |
|||||
лены серии растворов присадок СБ-3, |
БФК, ИНХП-21, ДФ-11, |
||||
Santolub-493, ЛАНИ-317, ПМС-200А, |
Monto-613, |
Monto-702 |
|||
в масле- АС-6 (НКЗ). |
Причем, во избежание ошибок |
при |
|||
изготовлении растворов присадки ПМС-200А различных |
кон |
||||
центраций применялся |
метод разбавления. |
Величина а опре |
|||
делялась в приборе П. А. Ребиндера по методу |
максималь |
||||
ного давления пузырьков или капель |
на границе |
с дистил |
лированной водой при температуре 20°С. Время образования капли обеспечивало получение статических, значений о. ;
58,