![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Сергеев, А. Б. Вакуумный дуговой переплав конструкционной стали
.pdfas, и of скорости наполнения кристаллизатора. В то же время эффект испарения может меняться и за счет не которых других факторов, влияющих на величину кон
станты /(с.
Выбор эффективной поверхности испарения удается сделать, анализируя результаты опытов по переплаву электродов различного сечения в одном и том же кри сталлизаторе при неизменной силе тока. Содержание марганца во всех электродах было одинаковым и состав ляло 1,40%- По скорости наполнения кристаллизатора, исходному и конечному содержанию марганца для каж дого опыта рассчитали по три константы скорости испа
рения: при as = 1; as = —к |
и as = —— — . В пер- |
5 І( |
S K |
вом случае предполагается, что марганец испаряется со всей поверхности жидкой ванны, равной 5 К, во втором — с зеркала ванны и с торца электрода (5к+ 5 а) и, нако нец, в третьем в качестве испаряющей поверхности рас
сматривается |
кольцевой |
зазор |
между |
электродом |
||
и кристаллизатором. |
|
|
Т а б л и ц а |
8 |
||
|
|
|
|
|||
Расчетные константы скорости испарения марганца |
|
|||||
при ВДП электродов разного сечения |
|
|
|
|||
Сечение |
Константа Кэдр-КГ, см/с |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
электрода, |
as = l |
. |
S K +S3 |
. |
S K - S B |
|
см2 |
S |
S |
S |
S |
|
|
|
|
|
||||
225 |
4,2 |
3,6 |
|
5,2 |
|
|
400 |
3,6 |
2,7 |
|
5,6 |
|
|
625 |
2 ,8 |
1,8 |
|
5,5 |
|
|
П р и м е ч а н и е . |
Кристаллизатор |
диаметром 400 мм |
(SK = 1255 см!), |
си |
||
ла тока 6,5 кА. |
|
|
|
|
|
|
Как видно из табл. 8, при увеличении площади сече ния электрода втрое константы, вычисленные при ая = 1
и as= —к ——, меняются соответственно в 1,5 и 2 раза,
■->к
вто время как отклонения константы, определенной при
ös= —!і - — L , не превышают 6—8%.
Sk
Этот результат довольно убедительно свидетельству ет о том, что марганец испаряется преимущественно с не-
а*
51
экранируемой электродом части поверхности жидкой ванны. Такой же вывод был сделан ранее и в рабо те [43]. Кажущееся неучастие в испарении остальной по верхности ванны и торца электрода связано, вероятнее всего, с ионизацией атомов марганца, находящихся в столбе дуги. Заряженные частицы удерживаются в электрическом поле, и вероятность выхода их за преде лы столба, по-вндимому, мала. Кроме того, может иг рать некоторую роль и частичная конденсация паров марганца на отдельных участках торца электрода, воз можная вследствие значительной разницы температур близкорасположенных поверхностей электрода и ванны.
Судить о том, насколько правильно характеризует
поведение марганца константа, |
полученная |
в опытах |
с электродами разного сечения, |
позволяет |
обработка |
обширного экспериментального материала, относящего ся к вакуумному дуговому переплаву в кристаллизато рах диаметром от 200 до 460 мм (линейная плотность тока составляла от 140 до 250 А/см), а также анализ ма териалов опытов, специально проведенных в вакуумной индукционной печи.
На рис. 16 сопоставлена кинетика испарения марган ца из стали ЗОХГСНА при ВДП в кристаллизаторе диа метром 400 мм и в вакуумной индукционной печи с ем костью тигля 0,5 т. Приведенное время плавки [см. фор-
Т а б л и ц а 9
Расчетные значения констант скорости испарения марганца в условиях вакуумной индукционной и вакуумной дуговой плавки
Стали |
Способ |
Параметры технологии |
« M n '103. |
|
плавки |
см/с |
|||
|
ви п |
*=1500 |
°С |
9,4 |
|
|
*=1560 |
°С |
12,5 |
ЗОХГСНА |
|
*=1600 |
°С* |
15,2 |
|
|
|
|
|
|
ВДП |
/= 5 ,8 |
кА |
8,1 |
|
/= 7 ,4 |
кА |
6,7 |
|
Конструкционные |
ВДП |
Средние данные для |
7,8 |
|
разных марок |
|
разных ~ I / D K= |
|
=(140—250 А/см)
* Получено экстраполяцией.
52
мулу (21)] варьировалось в первом случае путем изме нения скорости плавления, а во втором — выдержки ме талла в тигле. Кроме того, опыты в индукционной печи провели 1 при двух разных температурах расплава. Бли зость кинетических характеристик испарения в двух про цессах несомненна.
Используя полученные результаты, рассчитали сред ние значения констант испарения марганца. В случае
|
Рис. |
16. Влияние |
приведенного |
времени выдержки х ' |
на |
степень |
|||||
|
испарения |
|
[Мп]0 |
при |
|
- |
|
.. |
, , |
о, |
|
|
марганца-------- |
вакуумной |
индукционной |
(/, |
2) |
||||||
|
|
|
|
|Мп] |
дуговой (3, 4) |
плавке: |
|
|
|
||
|
|
|
и вакуумной |
|
|
|
|||||
|
1, 2, |
4 — сталь ЗОХГСНА; 3 — конструкционные стали разных |
марок, |
||||||||
|
|
переплав в кристаллизаторах различного диаметра |
|
|
|||||||
ВДП |
при |
этом, |
естественно, |
принимали, |
что |
as = |
|||||
С |
_ С |
Из табл. 9 |
видно, |
что константы для ва- |
|||||||
= —-----—. |
куумной дуговой и индукционной плавок близки между собой, хотя при переплаве они оказались несколько ниже.
Эту разницу можно объяснить пониженной температу рой металла в периферийной части ванны, т. е. там, где и происходит в основном, согласно описанной выше ги потезе, испарение марганца. Еще одно подтверждение этой гипотезы можно усмотреть в характере изменения константы с ростом силы тока. Наблюдаемая при этом тенденция к уменьшению константы могла бы показать ся совершенно неожиданной, поскольку увеличение тока
1 При участии И. В. Халякпиа и Г. Н. Шиян
53
повышает температуру поверхностного слоя ванны й, следовательно, испарение должно ускоряться. Однако, поскольку марганец испаряется только в зазоре, где перегрев металла вообще невелик н сравнительно мало зависит от силы тока, то можно придти к заключению, что режим переплава не должен существенно сказывать ся на скорости испарения. В то же время от силы тока зависит, по-видимому, степень ионизации металлических паров в межэлектродном промежутке, и если ионизация влияет на эффект испарения, то с ростом силы тока сле
дует ожидать уменьшения константы, |
что и получено |
в эксперименте. |
взаимосвязанные |
Все эти результаты подтверждают |
предположения о том, что ионизация атомов марганца, находящихся между расходуемым электродом и поверх ностью ванны, препятствует их выходу за пределы этого промежутка и что результирующий эффект испарения зависит от площади незаэкранированной электродом по
верхности жидкой ванны — зазора |
между электродом |
и кристаллизатором. |
|
Перейдем теперь к рассмотрению |
собственно меха |
низма испарения марганца. Вопрос о лимитирующей ста дии процесса пока остается открытым, поскольку одни исследователи [31] полагают, что самой медленной сту
пенью является |
диффузия, |
а другие |
[4 3 ]— десорбция. |
|
Существует также мнение |
о смешанном |
диффузионно- |
||
испарительном |
характере |
процесса |
при |
температуре |
1560— 1580°С [44], но оно основано па опытах, прове денных в вакуумной индукционной печи.
Заключение о том, какая стадия контролирует процесс испарения, можно сделать, рассчитав по уравнению Лэнгмюра теоретическую скорость испарения и сопоста
вив ее с действительной. Такой расчет |
для |
описанных |
|
выше плавок, стали ЗОХГСНА в вакуумной |
индукцион |
||
ной печи дает следующие результаты |
(при коэффициен |
||
те активности у = 1 и коэффициенте |
испарения а = 1 ) : |
||
Температура, °С . . . . |
1500 |
|
1560 |
Скорость испарения мар |
|
|
|
ганца, 10-3 г/(см2-с): |
|
|
|
расчетная . . . . |
1,81 |
|
2,33 |
фактическая . . . |
0,99 |
|
0,81 |
Соизмеримость двух скоростей можно рассматривать как признак того, что акт испарения является одной из
54
лимитирующих стадий. В то же время такой стадией служит, по-видимому, и массоперенос. Об этом свиде тельствует, в частности, то обстоятельство, что фактиче ская скорость оказалась заметно меньше теоретической.
В условиях ВДП следует ожидать замедления обеих стадий процесса: массопереиоса в жидкой фазе, посколь ку в индукционной печи значительное влияние на пере нос вещества к поверхности оказывает электромагнитное перемешивание [44], далеко не всегда наблюдаемое при ВДП, и процесса испарения, поскольку в перифе рийной зоне жидкой ванны металл почти лишен пере грева над точкой плавления. Кстати, слабое перемеши вание также следует рассматривать в качестве одной из причин того, что константы скорости испарения при ва куумной дуговой плавке ниже, чем при вакуумной ин дукционной.
Роль диффузионного звена в испарении марганца пз расплава в вакуумной дуговой печи дополнительно про верили в серии опытов с искусственным вращением жид кого металла с помощью соленоида. Константа скорости испарения в этих опытах оказалась вдвое выше, чем при
обычном переплаве (табл. 10).
Таблица 10
Влияние динамического состояния жидкой ванны при ВДП на значения константы скорости испарения марганца (кристаллизатор диаметром 320 мм; сила тока 6,5 кА)
Сталь |
Вариант переплава |
*Мп-ю>. с“ /с |
12Х2Н4А |
Без вращения |
5,8 |
|
С вращением |
13,3 |
40ХН2СМА |
Без вращения |
5,2 |
|
С вращением |
11,2 |
Наиболее очевидной причиной столь значительного роста константы следует, конечно, признать ускорение массопереноса в жидкой фазе — подвода атомов мар ганца к поверхности испарения. Но нельзя также исклю чать и других возможных причин, например перераспре деления в результате вращения температуры в поверх ностном слое ванны с некоторым ее увеличением в периферийной зоне, Кроме того, возможно, что магнит-
55
ііое поло, с помощью которого обеспечивается вращение, оказывает определенное влияние на степень ионизации металлических паров или на траекторию движения ионов, и это в свою очередь увеличивает суммарные по
терн марганца.
На поведении марганца при переплаве сказывается и химический состав металла. Это обнаружено при сопо ставлении данных, относящихся к металлу с различным содержанием углерода [43]. Автор объясняет замедлеи-
Рнс. 17. Влияние содержания углерода в стали на констан ту испарения марганца К ^ п [43]:
/ — плавки с тсмператупоП плавления 1475—1500° С: // — то же. но с учетом влияния температуры па константу испаре ния
мое испарение марганца из стали с высоким содержани ем углерода двояко: с одной стороны, пониженной тем пературой плавления такого металла и, следовательно, уменьшением температуры ванны, а с другой стороны — влиянием углерода на коэффициент активности марган ца. Следует заметить, что при сравнении сталей с раз ным содержанием углерода, но с близкой температурой плавления (рис. 17) влияние углерода незначительно.
На основании статистических данных контроля про мышленных плавок в кристаллизаторе диаметром 400 мм при силе тока 7,5 кА нами подсчитаны константы скоро сти испарения для отдельных марок конструкционной стали:
Марка стали . |
. 12Х2НЧА ЗОХГСНА |
ЗОХЗГСНМВФ |
25Х2ГНТА |
||
*ГМп-103, см/с . . |
5,5 |
6,9 |
6,1 |
7,0 |
|
Разница |
между |
полученными |
значениями |
невелика, |
в то же время для мягкого железа с содержанием мар-
56
ганца 0,2% константа скорости оказалась заметно выше, чем для остальных марок стали (8,8- ІО-3 см/с). Возмож но, это связано с повышенной температурой плавления железа.
/ — край; 2 — середина радиуса; 3 — центр слитка
Рассмотренные закономерности поведения марганца при ВДП позволяют анализировать некоторые частные случаи распределения этого элемента в слитках. Особый интерес в этом смысле представляют участки слитков, наплавляемые в нестационарном режиме, прежде всего нижняя и верхняя зоны. Содержание марганца в них, как правило, отличается от среднего (рис. 18), посколь-
Рис. |
19. |
Распределение |
марганца |
|
|||
в головной |
части |
слитка |
диамет |
|
|||
ром |
320 |
мм стали |
12Х2Н4А при |
|
|||
окончании плавления без выведения |
|
||||||
(/) и с выведением (2) усадочной |
|
||||||
раковины (снижение силы тока в |
Расстояние от öepxa слитно, см |
||||||
течение |
30 |
мни с |
6,0 |
до |
2,0 кА) |
ку даже при постоянной скорости плавления объем жид кой ванны и время пребывания металла в жидком со стоянии в начале и в конце плавки непостоянны.
Потери марганца из верхней части слитка резко воз растают в тех случаях, когда плавка заканчивается по степенным снижением силы тока, позволяющим умень
57
шить глубину залегания усадочной раковины (рис. 1Ö). При этом существенно увеличивается время пребывания металла в жидком состоянии, в то время как объем ван ны уменьшается. Оба эти фактора способствуют усилен ному испарению марганца.
ИСПАРЕНИЕ МЕДИ
Среди ряда цветных металлов, обнаруживаемых обычно в качестве примесей в конструкционной стали, медь занимает особое положение. От остальных метал лических примесей ее отличает, во-первых, сравнительно высокая концентрация и, во-вторых, то, что современные стандарты на конструкционную сталь из всех примесей цветных металлов ограничивают, как правило, только содержание меди. Поэтому анализ поведения этого эле мента при вакуумной дуговой плавке представляет оп ределенный практический интерес.
Концентрация меди в расходуемых электродах обыч но составляет 0,1—0,3%, а после переплава она снижа ется на 10—30%. В кристаллизаторе диаметром 320 мм переплавили1 по девять электродов стали марки 50Х2НМ при двух значениях силы тока—-5,5 и 6,5 кА. Содержание меди уменьшилось в среднем па 30%. Для каждого варианта подсчитали по формуле (20) констан ту скорости испарения меди и для сравнения — констан
ту испарения марганца. При этом в обоих случаях при- |
|||
нимали, что ös= |
£ |
_ ^ |
|
— ---- |
—. |
|
|
|
|
■Sk |
|
Получены следующие результаты: |
|
||
Сила тока, к А |
............................ 5,5 |
6,5 |
|
Константа |
испарения К -ІО3, |
|
|
см/с: |
|
|
|
меди...................................... |
|
4,0 |
8,8 |
марганца |
............................ 6,0 |
5,8 |
Видно, что характер изменения константы для меди и марганца при увеличении силы тока существенно раз личен: константа скорости испарения меди растет, тогда как К мп уменьшается. Это различие вызвано, по-види мому, тем, что испарение меди в большей степени по
1 Исследование проведено совместно с И. В. Халякиным, А. Г. Шалимовым. Е. Б. Качановым.
58
сравнению с марганцем лимитируется стадией десорб ции атомов с поверхности расплава и, следовательно, константа скорости процесса больше зависит от темпера туры поверхности. В пользу такого предположения сви детельствует и повышенная активность меди в распла вах железа [45].
Рассматривая приведенные результаты, следует иметь в виду, что они относятся к конкретным условиям опыта со сталью определенного химического состава. Анализ данных промышленных плавок стали других ма рок с различным содержанием меди (от 0,1 до 1,0%) показывает, что значение константы испарения этого эле
мента может быть значительно меньше |
|
соответствую |
|||||||
щей константы для марганца. |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
УДАЛЕНИЕ АЗОТА |
|
|
|
|
|
|
Процесс деазотации стали |
при вакуумном |
дуговом |
|||||||
переплаве, как уже отмечалось, подчиняется |
в |
общем |
|||||||
закономерностям, |
которыми описывается |
|
и |
поведение |
|||||
марганца. Поэтому конеч |
|
|
|
|
|
|
|||
ное содержание азота в ста |
|
|
|
|
|
|
|||
ли, подвергнутой переплаву, |
|
|
|
|
|
|
|||
прежде всего |
должно зави |
|
|
|
|
|
|
||
сеть от концентрации его в |
|
|
|
|
|
|
|||
расходуемом электроде. Это |
|
|
|
|
|
|
|||
подтверждается |
данным и |
|
|
|
|
|
|
||
статистического |
исследова |
|
|
|
|
|
|
||
ния (рис. 20), проведенного |
|
|
|
|
|
|
|||
на стали различного химиче |
S 10 20 00 60 30 9003»99 |
||||||||
ского состава. |
Металл для |
||||||||
электродов выплавляли в ос |
|
Количество испытаний |
|||||||
новных мартеновских и в ду |
{накопленная частота), % |
||||||||
говых электрических |
печах. |
Рис. 20. Содержание азота в |
|||||||
Переплав вели в кристалли |
конструкционной стали в ис |
||||||||
ходном |
(/) |
к |
переплавленном |
||||||
заторах диаметром |
320— |
(2) состоянии |
(статистические |
||||||
400 мм при силе тока 6,5— |
данные |
по |
50 |
плавкам, |
мини |
||||
мальная |
концентрация 0,004%) |
||||||||
7,5 кА. Как видно на рис. 20, |
|
|
|
|
|
|
|||
содержание азота |
в |
исход |
|
|
|
|
|
|
ном металле характеризуется значительно большим раз бросом, чем в слитке ВДП. Различен и уровень концен трации: более 50% плавок в исходном состоянии имеют содержание азота 0,012%, а после ВДП таких плавок ос тается < 1 0 % . В среднем содержание азота в результате
59
переплава понизилось примерно на 40%, т. е. в такой же
степени, как и марганца.
Однако, это аналогия поведения двух элементов явля ется чисто внешней. В' отличие от марганца азот пред ставляет собой с некоторыми оговорками неконденсиру емый в условиях высокотемпературного процесса газ. Его потенциал ионизации значительно выше, чем у мар ганца (14,5 и 7,4 эВ соответственно) [46], и, следова тельно, вероятность образования ионов из молекул азо та, оказавшихся в зоне дуги, следует признать ничтож ной. Поэтому вопрос о месте испарения азота и особен ностях механизма этого процесса заслуживает само стоятельного рассмотрения.
В описанных выше опытах по переплаву электродов различного сечения сопоставили содержание азота в ис ходном и переплавленном металле и по аналогии с мар ганцем подсчитали по формуле (19) константу скорости
деазотации при различных значениях |
as |
(табл. 11). |
|
||||
|
|
|
|
|
Таблица |
II |
|
|
Расчетные константы скорости удаления азота |
|
|||||
|
при ВДП электродов разного сечения |
|
|
||||
Сечение |
|
Константа /Cjsj - Ю3, см/с |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
электрода, |
as = l |
. = |
S K +S s |
|
|
S K - S a |
|
см° |
S |
S K |
|
A |
«к |
|
|
|
|
|
|
||||
225 |
4,7 |
|
4,0 |
|
|
5,9 |
|
400 |
4,4 |
|
3,4 |
|
|
6,4 |
|
625 |
4,7 |
|
3,1 |
|
|
9,8 |
|
П р и м е ч а н и е . Кристаллизатор |
диаметром 400 |
мм |
(SK—Г255 см2, |
сила |
|||
тока 6,5 кА). |
|
|
|
|
|
|
|
Поскольку константа оказалась постоянной только при a s = l , то следует сделать вывод о преимущественном выделении азота со всей поверхности жидкой ванны. Та кое отличие от марганца, для которого эффективная по верхность испарения представляет собой лишь кольцевой участок ванны, незакрытый электродом, объясняется тем, что азот вследствие высокого потенциала ионизации не служит переносчиком зарядов в столбе дуги. В то же время центральные участки поверхности ванны имеют наиболее высокую температуру и с этой точки зрения
60