Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Сергеев, А. Б. Вакуумный дуговой переплав конструкционной стали

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
19.10.2023
Размер:
7.12 Mб
Скачать

as, и of скорости наполнения кристаллизатора. В то же время эффект испарения может меняться и за счет не­ которых других факторов, влияющих на величину кон­

станты /(с.

Выбор эффективной поверхности испарения удается сделать, анализируя результаты опытов по переплаву электродов различного сечения в одном и том же кри­ сталлизаторе при неизменной силе тока. Содержание марганца во всех электродах было одинаковым и состав­ ляло 1,40%- По скорости наполнения кристаллизатора, исходному и конечному содержанию марганца для каж­ дого опыта рассчитали по три константы скорости испа­

рения: при as = 1; as = —к

и as = —— — . В пер-

5 І(

S K

вом случае предполагается, что марганец испаряется со всей поверхности жидкой ванны, равной 5 К, во втором — с зеркала ванны и с торца электрода (5к+ 5 а) и, нако­ нец, в третьем в качестве испаряющей поверхности рас­

сматривается

кольцевой

зазор

между

электродом

и кристаллизатором.

 

 

Т а б л и ц а

8

 

 

 

 

Расчетные константы скорости испарения марганца

 

при ВДП электродов разного сечения

 

 

 

Сечение

Константа Кэдр-КГ, см/с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электрода,

as = l

.

S K +S3

.

S K - S B

 

см2

S

S

S

S

 

 

 

 

225

4,2

3,6

 

5,2

 

400

3,6

2,7

 

5,6

 

625

2 ,8

1,8

 

5,5

 

П р и м е ч а н и е .

Кристаллизатор

диаметром 400 мм

(SK = 1255 см!),

си­

ла тока 6,5 кА.

 

 

 

 

 

 

Как видно из табл. 8, при увеличении площади сече­ ния электрода втрое константы, вычисленные при ая = 1

и as= —к ——, меняются соответственно в 1,5 и 2 раза,

->к

вто время как отклонения константы, определенной при

ös= —!і - — L , не превышают 6—8%.

Sk

Этот результат довольно убедительно свидетельству­ ет о том, что марганец испаряется преимущественно с не-

а*

51

экранируемой электродом части поверхности жидкой ванны. Такой же вывод был сделан ранее и в рабо­ те [43]. Кажущееся неучастие в испарении остальной по­ верхности ванны и торца электрода связано, вероятнее всего, с ионизацией атомов марганца, находящихся в столбе дуги. Заряженные частицы удерживаются в электрическом поле, и вероятность выхода их за преде­ лы столба, по-вндимому, мала. Кроме того, может иг­ рать некоторую роль и частичная конденсация паров марганца на отдельных участках торца электрода, воз­ можная вследствие значительной разницы температур близкорасположенных поверхностей электрода и ванны.

Судить о том, насколько правильно характеризует

поведение марганца константа,

полученная

в опытах

с электродами разного сечения,

позволяет

обработка

обширного экспериментального материала, относящего­ ся к вакуумному дуговому переплаву в кристаллизато­ рах диаметром от 200 до 460 мм (линейная плотность тока составляла от 140 до 250 А/см), а также анализ ма­ териалов опытов, специально проведенных в вакуумной индукционной печи.

На рис. 16 сопоставлена кинетика испарения марган­ ца из стали ЗОХГСНА при ВДП в кристаллизаторе диа­ метром 400 мм и в вакуумной индукционной печи с ем­ костью тигля 0,5 т. Приведенное время плавки [см. фор-

Т а б л и ц а 9

Расчетные значения констант скорости испарения марганца в условиях вакуумной индукционной и вакуумной дуговой плавки

Стали

Способ

Параметры технологии

« M n '103.

плавки

см/с

 

ви п

*=1500

°С

9,4

 

 

*=1560

°С

12,5

ЗОХГСНА

 

*=1600

°С*

15,2

 

 

 

 

 

ВДП

/= 5 ,8

кА

8,1

 

/= 7 ,4

кА

6,7

Конструкционные

ВДП

Средние данные для

7,8

разных марок

 

разных ~ I / D K=

 

=(140—250 А/см)

* Получено экстраполяцией.

52

мулу (21)] варьировалось в первом случае путем изме­ нения скорости плавления, а во втором — выдержки ме­ талла в тигле. Кроме того, опыты в индукционной печи провели 1 при двух разных температурах расплава. Бли­ зость кинетических характеристик испарения в двух про­ цессах несомненна.

Используя полученные результаты, рассчитали сред­ ние значения констант испарения марганца. В случае

 

Рис.

16. Влияние

приведенного

времени выдержки х '

на

степень

 

испарения

 

[Мп]0

при

 

-

 

..

, ,

о,

 

марганца--------

вакуумной

индукционной

(/,

2)

 

 

 

 

|Мп]

дуговой (3, 4)

плавке:

 

 

 

 

 

 

и вакуумной

 

 

 

 

1, 2,

4 — сталь ЗОХГСНА; 3 — конструкционные стали разных

марок,

 

 

переплав в кристаллизаторах различного диаметра

 

 

ВДП

при

этом,

естественно,

принимали,

что

as =

С

_ С

Из табл. 9

видно,

что константы для ва-

= —-----—.

куумной дуговой и индукционной плавок близки между собой, хотя при переплаве они оказались несколько ниже.

Эту разницу можно объяснить пониженной температу­ рой металла в периферийной части ванны, т. е. там, где и происходит в основном, согласно описанной выше ги­ потезе, испарение марганца. Еще одно подтверждение этой гипотезы можно усмотреть в характере изменения константы с ростом силы тока. Наблюдаемая при этом тенденция к уменьшению константы могла бы показать­ ся совершенно неожиданной, поскольку увеличение тока

1 При участии И. В. Халякпиа и Г. Н. Шиян

53

повышает температуру поверхностного слоя ванны й, следовательно, испарение должно ускоряться. Однако, поскольку марганец испаряется только в зазоре, где перегрев металла вообще невелик н сравнительно мало зависит от силы тока, то можно придти к заключению, что режим переплава не должен существенно сказывать­ ся на скорости испарения. В то же время от силы тока зависит, по-видимому, степень ионизации металлических паров в межэлектродном промежутке, и если ионизация влияет на эффект испарения, то с ростом силы тока сле­

дует ожидать уменьшения константы,

что и получено

в эксперименте.

взаимосвязанные

Все эти результаты подтверждают

предположения о том, что ионизация атомов марганца, находящихся между расходуемым электродом и поверх­ ностью ванны, препятствует их выходу за пределы этого промежутка и что результирующий эффект испарения зависит от площади незаэкранированной электродом по­

верхности жидкой ванны — зазора

между электродом

и кристаллизатором.

 

Перейдем теперь к рассмотрению

собственно меха­

низма испарения марганца. Вопрос о лимитирующей ста­ дии процесса пока остается открытым, поскольку одни исследователи [31] полагают, что самой медленной сту­

пенью является

диффузия,

а другие

[4 3 ]— десорбция.

Существует также мнение

о смешанном

диффузионно-

испарительном

характере

процесса

при

температуре

1560— 1580°С [44], но оно основано па опытах, прове­ денных в вакуумной индукционной печи.

Заключение о том, какая стадия контролирует процесс испарения, можно сделать, рассчитав по уравнению Лэнгмюра теоретическую скорость испарения и сопоста­

вив ее с действительной. Такой расчет

для

описанных

выше плавок, стали ЗОХГСНА в вакуумной

индукцион­

ной печи дает следующие результаты

(при коэффициен­

те активности у = 1 и коэффициенте

испарения а = 1 ) :

Температура, °С . . . .

1500

 

1560

Скорость испарения мар­

 

 

 

ганца, 10-3 г/(см2-с):

 

 

 

расчетная . . . .

1,81

 

2,33

фактическая . . .

0,99

 

0,81

Соизмеримость двух скоростей можно рассматривать как признак того, что акт испарения является одной из

54

лимитирующих стадий. В то же время такой стадией служит, по-видимому, и массоперенос. Об этом свиде­ тельствует, в частности, то обстоятельство, что фактиче­ ская скорость оказалась заметно меньше теоретической.

В условиях ВДП следует ожидать замедления обеих стадий процесса: массопереиоса в жидкой фазе, посколь­ ку в индукционной печи значительное влияние на пере­ нос вещества к поверхности оказывает электромагнитное перемешивание [44], далеко не всегда наблюдаемое при ВДП, и процесса испарения, поскольку в перифе­ рийной зоне жидкой ванны металл почти лишен пере­ грева над точкой плавления. Кстати, слабое перемеши­ вание также следует рассматривать в качестве одной из причин того, что константы скорости испарения при ва­ куумной дуговой плавке ниже, чем при вакуумной ин­ дукционной.

Роль диффузионного звена в испарении марганца пз расплава в вакуумной дуговой печи дополнительно про­ верили в серии опытов с искусственным вращением жид­ кого металла с помощью соленоида. Константа скорости испарения в этих опытах оказалась вдвое выше, чем при

обычном переплаве (табл. 10).

Таблица 10

Влияние динамического состояния жидкой ванны при ВДП на значения константы скорости испарения марганца (кристаллизатор диаметром 320 мм; сила тока 6,5 кА)

Сталь

Вариант переплава

*Мп-ю>. с“ /с

12Х2Н4А

Без вращения

5,8

 

С вращением

13,3

40ХН2СМА

Без вращения

5,2

 

С вращением

11,2

Наиболее очевидной причиной столь значительного роста константы следует, конечно, признать ускорение массопереноса в жидкой фазе — подвода атомов мар­ ганца к поверхности испарения. Но нельзя также исклю­ чать и других возможных причин, например перераспре­ деления в результате вращения температуры в поверх­ ностном слое ванны с некоторым ее увеличением в периферийной зоне, Кроме того, возможно, что магнит-

55

ііое поло, с помощью которого обеспечивается вращение, оказывает определенное влияние на степень ионизации металлических паров или на траекторию движения ионов, и это в свою очередь увеличивает суммарные по­

терн марганца.

На поведении марганца при переплаве сказывается и химический состав металла. Это обнаружено при сопо­ ставлении данных, относящихся к металлу с различным содержанием углерода [43]. Автор объясняет замедлеи-

Рнс. 17. Влияние содержания углерода в стали на констан­ ту испарения марганца К ^ п [43]:

/ — плавки с тсмператупоП плавления 1475—1500° С: // — то же. но с учетом влияния температуры па константу испаре­ ния

мое испарение марганца из стали с высоким содержани­ ем углерода двояко: с одной стороны, пониженной тем­ пературой плавления такого металла и, следовательно, уменьшением температуры ванны, а с другой стороны — влиянием углерода на коэффициент активности марган­ ца. Следует заметить, что при сравнении сталей с раз­ ным содержанием углерода, но с близкой температурой плавления (рис. 17) влияние углерода незначительно.

На основании статистических данных контроля про­ мышленных плавок в кристаллизаторе диаметром 400 мм при силе тока 7,5 кА нами подсчитаны константы скоро­ сти испарения для отдельных марок конструкционной стали:

Марка стали .

. 12Х2НЧА ЗОХГСНА

ЗОХЗГСНМВФ

25Х2ГНТА

*ГМп-103, см/с . .

5,5

6,9

6,1

7,0

Разница

между

полученными

значениями

невелика,

в то же время для мягкого железа с содержанием мар-

56

ганца 0,2% константа скорости оказалась заметно выше, чем для остальных марок стали (8,8- ІО-3 см/с). Возмож­ но, это связано с повышенной температурой плавления железа.

/ — край; 2 — середина радиуса; 3 — центр слитка

Рассмотренные закономерности поведения марганца при ВДП позволяют анализировать некоторые частные случаи распределения этого элемента в слитках. Особый интерес в этом смысле представляют участки слитков, наплавляемые в нестационарном режиме, прежде всего нижняя и верхняя зоны. Содержание марганца в них, как правило, отличается от среднего (рис. 18), посколь-

Рис.

19.

Распределение

марганца

 

в головной

части

слитка

диамет­

 

ром

320

мм стали

12Х2Н4А при

 

окончании плавления без выведения

 

(/) и с выведением (2) усадочной

 

раковины (снижение силы тока в

Расстояние от öepxa слитно, см

течение

30

мни с

6,0

до

2,0 кА)

ку даже при постоянной скорости плавления объем жид­ кой ванны и время пребывания металла в жидком со­ стоянии в начале и в конце плавки непостоянны.

Потери марганца из верхней части слитка резко воз­ растают в тех случаях, когда плавка заканчивается по­ степенным снижением силы тока, позволяющим умень­

57

шить глубину залегания усадочной раковины (рис. 1Ö). При этом существенно увеличивается время пребывания металла в жидком состоянии, в то время как объем ван­ ны уменьшается. Оба эти фактора способствуют усилен­ ному испарению марганца.

ИСПАРЕНИЕ МЕДИ

Среди ряда цветных металлов, обнаруживаемых обычно в качестве примесей в конструкционной стали, медь занимает особое положение. От остальных метал­ лических примесей ее отличает, во-первых, сравнительно высокая концентрация и, во-вторых, то, что современные стандарты на конструкционную сталь из всех примесей цветных металлов ограничивают, как правило, только содержание меди. Поэтому анализ поведения этого эле­ мента при вакуумной дуговой плавке представляет оп­ ределенный практический интерес.

Концентрация меди в расходуемых электродах обыч­ но составляет 0,1—0,3%, а после переплава она снижа­ ется на 10—30%. В кристаллизаторе диаметром 320 мм переплавили1 по девять электродов стали марки 50Х2НМ при двух значениях силы тока—-5,5 и 6,5 кА. Содержание меди уменьшилось в среднем па 30%. Для каждого варианта подсчитали по формуле (20) констан­ ту скорости испарения меди и для сравнения — констан­

ту испарения марганца. При этом в обоих случаях при-

нимали, что ös=

£

_ ^

 

— ----

—.

 

 

 

■Sk

 

Получены следующие результаты:

 

Сила тока, к А

............................ 5,5

6,5

Константа

испарения К -ІО3,

 

см/с:

 

 

 

меди......................................

 

4,0

8,8

марганца

............................ 6,0

5,8

Видно, что характер изменения константы для меди и марганца при увеличении силы тока существенно раз­ личен: константа скорости испарения меди растет, тогда как К мп уменьшается. Это различие вызвано, по-види­ мому, тем, что испарение меди в большей степени по

1 Исследование проведено совместно с И. В. Халякиным, А. Г. Шалимовым. Е. Б. Качановым.

58

сравнению с марганцем лимитируется стадией десорб­ ции атомов с поверхности расплава и, следовательно, константа скорости процесса больше зависит от темпера­ туры поверхности. В пользу такого предположения сви­ детельствует и повышенная активность меди в распла­ вах железа [45].

Рассматривая приведенные результаты, следует иметь в виду, что они относятся к конкретным условиям опыта со сталью определенного химического состава. Анализ данных промышленных плавок стали других ма­ рок с различным содержанием меди (от 0,1 до 1,0%) показывает, что значение константы испарения этого эле­

мента может быть значительно меньше

 

соответствую­

щей константы для марганца.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

УДАЛЕНИЕ АЗОТА

 

 

 

 

 

Процесс деазотации стали

при вакуумном

дуговом

переплаве, как уже отмечалось, подчиняется

в

общем

закономерностям,

которыми описывается

 

и

поведение

марганца. Поэтому конеч­

 

 

 

 

 

 

ное содержание азота в ста­

 

 

 

 

 

 

ли, подвергнутой переплаву,

 

 

 

 

 

 

прежде всего

должно зави­

 

 

 

 

 

 

сеть от концентрации его в

 

 

 

 

 

 

расходуемом электроде. Это

 

 

 

 

 

 

подтверждается

данным и

 

 

 

 

 

 

статистического

исследова­

 

 

 

 

 

 

ния (рис. 20), проведенного

 

 

 

 

 

 

на стали различного химиче­

S 10 20 00 60 30 9003»99

ского состава.

Металл для

электродов выплавляли в ос­

 

Количество испытаний

новных мартеновских и в ду­

{накопленная частота), %

говых электрических

печах.

Рис. 20. Содержание азота в

Переплав вели в кристалли­

конструкционной стали в ис­

ходном

(/)

к

переплавленном

заторах диаметром

320—

(2) состоянии

(статистические

400 мм при силе тока 6,5—

данные

по

50

плавкам,

мини­

мальная

концентрация 0,004%)

7,5 кА. Как видно на рис. 20,

 

 

 

 

 

 

содержание азота

в

исход­

 

 

 

 

 

 

ном металле характеризуется значительно большим раз­ бросом, чем в слитке ВДП. Различен и уровень концен­ трации: более 50% плавок в исходном состоянии имеют содержание азота 0,012%, а после ВДП таких плавок ос­ тается < 1 0 % . В среднем содержание азота в результате

59

переплава понизилось примерно на 40%, т. е. в такой же

степени, как и марганца.

Однако, это аналогия поведения двух элементов явля­ ется чисто внешней. В' отличие от марганца азот пред­ ставляет собой с некоторыми оговорками неконденсиру­ емый в условиях высокотемпературного процесса газ. Его потенциал ионизации значительно выше, чем у мар­ ганца (14,5 и 7,4 эВ соответственно) [46], и, следова­ тельно, вероятность образования ионов из молекул азо­ та, оказавшихся в зоне дуги, следует признать ничтож­ ной. Поэтому вопрос о месте испарения азота и особен­ ностях механизма этого процесса заслуживает само­ стоятельного рассмотрения.

В описанных выше опытах по переплаву электродов различного сечения сопоставили содержание азота в ис­ ходном и переплавленном металле и по аналогии с мар­ ганцем подсчитали по формуле (19) константу скорости

деазотации при различных значениях

as

(табл. 11).

 

 

 

 

 

 

Таблица

II

 

Расчетные константы скорости удаления азота

 

 

при ВДП электродов разного сечения

 

 

Сечение

 

Константа /Cjsj - Ю3, см/с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

электрода,

as = l

. =

S K +S s

 

 

S K - S a

 

см°

S

S K

 

A

«к

 

 

 

 

 

225

4,7

 

4,0

 

 

5,9

 

400

4,4

 

3,4

 

 

6,4

 

625

4,7

 

3,1

 

 

9,8

 

П р и м е ч а н и е . Кристаллизатор

диаметром 400

мм

(SK—Г255 см2,

сила

тока 6,5 кА).

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку константа оказалась постоянной только при a s = l , то следует сделать вывод о преимущественном выделении азота со всей поверхности жидкой ванны. Та­ кое отличие от марганца, для которого эффективная по­ верхность испарения представляет собой лишь кольцевой участок ванны, незакрытый электродом, объясняется тем, что азот вследствие высокого потенциала ионизации не служит переносчиком зарядов в столбе дуги. В то же время центральные участки поверхности ванны имеют наиболее высокую температуру и с этой точки зрения

60

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ