- •Введение
- •1. Литературный обзор
- •1.2. Эмульсионные промышленные взрывчатые вещества
- •1.2.1. История появления эмульсионных взрывчатых систем
- •1.2.2. Принцип построения пЭмВв
- •1.2.3. Технология производства эмульсионных взрывчатых веществ
- •1.2.4. Безопасность при производстве, хранении, транспортировании и применении пвв
- •1.3. Физико-химические характеристики пЭмВв.
- •1.3.1. Стабильность эмульсионных вв.
- •1.3.2. Вязкость эмульсии
- •1.3.3. Другие свойства ЭмПвв.
- •1.5. Сходство и различие промышленных взрывчатых дисперсий на гелеобразной и эмульсионной основе.
- •2.6.Методика повышения вязкости эмульсионного состава на основе аммиачной селитры путём сильного вторичного сдвига.
- •2.7. Методика введения инициатора сшивки полимера в эмульсионную матрицу.
- •3. Экспериментальная часть
- •3.1. Влияние гидрозолей паа (на примере кросс-линкеров на основе паа) на вязкость эмульсии.
- •3.1.1. Способы введения загустителя паа в эмульсию.
- •3.1.2 Инициирование «сшивки» паа-кросс-линкера.
- •Обсуждение результатов
1. Литературный обзор
1.1. Классификация и области применения промышленных ВВ.
Профессор Л.В. Дубнов [1] считает, что взрывчатыми называют вещества (химические соединения) или их смеси, способные к крайне быстрому самораспространяющемуся химическому превращению с выделением тепла и образованием газообразных продуктов. Взрывчатыми могут быть вещества любого агрегатного состояния - твердые, жидкие, газообразные, в том числе суспензии, эмульсии, коллоидные растворы, взвеси твердых или жидких веществ в газах. В сравнении с обычными видами топлив, при сгорании которых расходуется газообразный кислород, большинство ВВ содержит связанный кислород и выделяет тепло в результате внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций распада или реакции взаимодействия между составными частями взрывчатой смеси, продуктами их разложения или газификации. Вторая особенность ВВ состоит в большой скорости выделения энергии при взрыве. Выделившаяся тепловая энергия преобразуется в кинетическую энергию первоначально сильно сжатых газообразных продуктов взрыва, которые, расширяясь, способны произвести механическую работу и оказать сильное разрушающее действие в окружающей плотной среде (или на сооружение). В результате быстрого расширения газообразных продуктов взрыва в окружающей среде возникает ударная волна.
По имеющимся данным из Горной энциклопедии [2], промышленные взрывчатые вещества - бризантные взрывчатые вещества, применяемые в горном деле при вскрытии и эксплуатации месторождений, в строительстве при сооружении плотин и насыпей, прокладке авто- и железнодорожных магистралей, водных каналов, нефте- и газопроводов, особенно в труднодоступных для техники местностях, при проходке тоннелей, шахтных стволов, а также при взрывных способах обработки металлов в машиностроении и металлургии, при сейсморазведке, при тушении лесных пожаров, уплотнении грунтов, в гидромелиоративном строительстве, расчистке и выравнивании местности и для других технических нужд. При анализе источников можно выделить промышленные взрывчатые вещества, различающиеся по составу, свойствам, структуре или агрегатному состоянию (жидкие, пластичные, пенообразные, малоплотные, газообразные и др.), по параметрам детонации (в узком диапазоне или с предельно низкой или максимально высокой скоростью детонации), по критическому диаметру.
Множество научных работ сходится на том мнении, что наибольшее значение имеет классификация ПВВ по назначению и условиям безопасного применения, описанная в [3]. С этой точки зрения ПВВ, различные по физическому состоянию и составу, пригодные к применению в определённых условиях целесообразно разделить на несколько классов.
По этой классификации промышленные взрывчатые вещества подразделяют на допущенные к взрывным работам только для открытых работ (1-й класс), допущенные для открытых и подземных работ, кроме шахт, опасных по газу или пыли (2-й класс), и предохранительные взрывчатые вещества, допущенные в шахты, опасные по пыли и газу (3-7-й классы).
Промышленные взрывчатые вещества 1-го класса не имеют ограничений, кроме общих требований по безопасности обращения. Промышленные взрывчатые вещества 2-го класса не должны выделять при взрыве токсичных газов больше допущенной нормы. Этот показатель регулируется кислородным балансом промышленных взрывчатых веществ и технологией изготовления. Чем ближе баланс к нулевому, тем меньше в продуктах взрыва ядовитых газов. Предохранительные промышленные взрывчатые вещества разбиты на классы по степени предохранительности (чем выше класс, тем выше степень предохранительности). В соответствии с этой классификацией и с учётом обводнённости забоев и крепости горных пород Межведомственная комиссия по взрывному делу периодически публикует Перечень рекомендуемых промышленных взрывчатых веществ, допущенных Ростехнадзором к применению. В других странах принято от 3 до 5 классов, но принципы классификации примерно те же.
В соответствии с вышеуказанной классификацией учёный Дубнов Л.В. [1] приводит свойства промышленных взрывчатых веществ, относительно которых мы сравниваем более современный вид ПВВ - эмульсионные ВВ в таблице 1, 2.
Из нижеприведённых таблиц следует, что недавно появился новый класс веществ (эмульсионные промышленные взрывчатые вещества, ЭмПВВ), который по своим рабочим взрывчатым характеристикам (температура и теплота взрыва) следует относить к III классу промышленных предохранительных ВВ. Однако, при этом ЭмПВВ, относящиеся к водонаполненным ВВ, не содержат в своем составе тротила, гексогена, нитроэфиров и никаких добавок, что делает их наиболее взрывобезопасными.
Классы опасности и взрывчатые свойства промышленных ВВ Таблица 1
ПВВ I-II класса (для открытых взрывных работ)
Класс опасности |
Название ВВ |
Основные компоненты |
Твзр, К |
Qвзр, кДж/ кг | ||||
АС |
Горючее |
Тротил |
Гексоген |
Al | ||||
I-II |
Аммонит (скальный) |
+ |
+ |
+ |
+ |
+ |
3530 |
5426 |
Алюмотол |
+ |
|
+ |
|
+ |
3450 |
5292 | |
Граммониты |
+ |
|
+ |
|
|
3460 |
5308 | |
Аммонал |
+ |
+ |
+ |
|
+ |
3250 |
4956 | |
Аммонит 6 ЖВ |
+ |
+ |
+ |
|
|
2875 |
4326 | |
Игданит |
+ |
+ |
|
|
|
2600 |
3800 | |
Гранулотол |
+ |
+ |
+ |
|
+ |
2475 |
3593 | |
|
3500 ÷ 2500 |
5300 ÷ 3600 |
Предохранительные составы (для подземных взрывных работ) Таблица 2
Класс опасности |
Название ВВ |
Основные компоненты |
Твзр, К |
Qвзр, кДж/ кг |
| |||||
АС |
Горючее |
Тротил |
НЭ |
Добавки (типа NaCl) |
|
| ||||
III |
Аммонит АП-4 ЖВ |
+ |
|
+ |
- |
+ |
2460 |
3629 |
| |
Победит ВП-4 |
+ |
|
+ |
+ |
+ |
2600 |
3877 |
| ||
IV |
Аммонит ПЖВ-20 |
+ |
|
+ |
- |
+ |
2333 |
3415 |
| |
Аммонит Т-19 |
+ |
|
+ |
- |
+ |
2330 |
3417 |
| ||
V |
Угленит Э-6 |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
1900 |
2680 |
| |
Угленит № 5 |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
1076 |
1300 |
| ||
VI |
Угленит № 7 |
|
|
|
- |
- |
1238 |
1575 |
| |
Угленит 12 ЦБ |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
1670 |
2300 |
| ||
VII |
Ионит |
+ |
+ |
|
+ |
+ |
1430 |
1900 |
| |
|
2600 ÷ 1400 |
3900 ÷ 1900 |
|
Эмульсионные промышленные взрывчатые вещества
|
Порэмит |
+ |
+ |
|
|
|
1800 |
3800 |
Гранэмит |
гранул. |
+ |
|
|
|
1875 |
3500 |
После эпохи динамита, взрывчатых веществ на основе нитроглицерина, АС-ДТ, наступило время новых открытий в области ПВВ - появление водонаполненных систем.
Водонаполненные ВВ (ВВВ) - однородные смеси представляющие собой загущенный водный раствор аммиачной селитры или смесей аммиачной и натриевой (кальциевой) селитр. Смеси нитратов натрия и аммония образуют более концентрированные водные растворы и обеспечивают меньшую температуру замерзания, чем растворы этих солей, взятые по отдельности. Водный гель заполняет промежутки между частицами ВВ, в результате чего водосодержащие ВВ выгодно отличаются от порошкообразных повышенной плотностью и лучшими взрывчатыми характеристиками. Также они обладают пластичностью или текучестью, пригодны для подачи по шлангу и к механическому заряжанию с помощью специальных машин. Однако, при определенных условиях, вода может флегматизировать ВВ, поэтому состав комбинируют таким образом, чтобы соотношение между взрывчатыми характеристиками и механическими были оптимальными. Обычно содержание воды не превышает 20-25 % [4].
Найдено несколько разделений ВВВ по функциональным признакам. По способу транспортирования ВВВ подразделяют на бестарные, или льющиеся, и патронированные.
По виду эмульсии существуют 2 типа водонаполненных ВВ: «масло в воде» и «вода в масле». Составы типа «масло в воде» (прямая эмульсия) по составу и свойствам можно отнести к гелеобразным ВВ ,они тоже содержат загуститель и структурирующий агент, однако горючим компонентом является эмульсия жидкого топлива в водном растворе солей-окислителей. Составы типа «вода в масле» (обратная эмульсия), называемые эмулитами представляют собой эмульсию высококонцентрированного (пересыщенного) водного раствора солей окислителя в углеводородном горючем. Обратные эмульсии обладают лучшей водостойкостью чем прямые эмульсии, т.к. микрокапли раствора окислителя окружены тонкой водонепроницаемой пленкой углеводородного горючего. Эта пленка также в определенной мере препятствует кристаллизации нитратов, что увеличивает жизнеспособность эмульсии и позволяет использовать пересыщенные растворы и эвтектические смеси.