Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
532
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

Решения заданий вступительных экзаменов 2006 г.

313

4НаА1(ОН)4 + С 02 -> А1(ОН)31 + ИаНСОз.

 

Ах+2у

4*+2у

 

Рассчитаем количества веществ метана и гидроксида алюминия:

у(СН4) = 6.72 / 22.4 = 0.3 моль;

у(А1(ОН)3) = 62.4 / 78 = 0.8 моль.

В соответствии с условиями задачи можно составить систему уравне­ ний:

Зх = 0.3; 4л; + 2у = 0.8,

решив которую, получим х = 0.1 моль, у = 0.2 моль. Массовые доли веществ в исходной смеси:

 

/

ч

0 1 144

 

со(А14С3) = ------- —— —------ = 0.3243 (или 32.43%);

 

V 4

37

0.1144 + 0.2150

 

ш(А1283) =

0 2 150-------= 0.6757 (или 67.57%).

 

 

 

0.1144 + 0.2 150

Ответ: 32.43% АЦСз, 67.57% А1283

6.

Для определения рН раствора необходимо перейти от процен

концентрации к молярной. Пусть у нас имеется 1 л раствора КаОН. В нем

/ . . ^ т т \

Г . р . с о

1 0 0 0 1 0.1 ~ с Лл -2

/

сШаОН)

= — -—

= ---------------= 2.5 -10

моль/л,

У

}

100-М

100-40

 

тогда

рН = 14 - рОН = 14 + 1§[ОН] = 14 + 1ё(2.5-10-2) = 12.4.

В случае раствора слабого электролита (например, СН3>Щ3+ОН ) необ­ ходимо учитывать константу диссоциации

СН3Ш 3+ОН" ^С Н 3Ш 3+ + ОН"

= [СН3Ш ^ ][О,,

Н "]з =

[ОН~]з =

(2.5-10- 2 )2, = 4 3 6 . 1 0 _4

[СН3Ш 3ОН- ]

с-[О Н - ]

с -2 .5 10-2

откуда с = 1.46 моль/л.

 

 

 

Ответ: рН = 12.4; 1.46 М.

 

 

7. 1) 4А1 + ЗС —

АЦСз;

 

2)АиСз + 12Н20 -> ЗСН4Т + 4А1(ОН)з1;

3)А1(ОН)3 + ЗНС1 -> А1С13 + ЗН20;

4)8А1 + ЗКЖ>3 + 5КОН + 18Н20 -> 8К[А1(ОН)4] + З Ш 3Т;

5) К[А1(ОН)4]

КА102 + 2Н20 |;

314

Письменный вступительный экзамен

6)КАЮ2 + 4НС1 -> А1С13 + КС1 + 2Н20.

Ответ: А - А14С3; В - А1(0Н)3; С - К[А1(0Н)4]; Б - КА102.

8.

 

 

 

 

 

 

 

1)СН3СН2С.

 

+ ЫаОН

► СН3СН2С

+С2Н5ОН;

 

 

ОС2Н5

 

 

ОЫа

2) СН3СН2С

 

+ НС1

►СН3СН2С.

 

+ ЫаС1;

 

 

(Ж а

 

 

ОН

 

 

^

 

Ркр

 

^

+ НВг;

3) СН3СН2С

+ Вг2—1*-+

СН3СН С

 

 

ОН

 

|

^ОН

 

 

 

 

 

 

Вг

 

 

 

4) СН3СНС

 

+2ЫН3

»С Н 3СНС

 

+ Ш 4Вг;

к г

^О Н

 

 

I

ОН

 

В

 

 

 

 

нн2

 

 

5) С2Н5ОН + СиО

*• СН3С ^

+ Си + Н20;

 

6) СН3( ^ н

+ 2Ае(Ш 3)2ОН

►с н зС^ОШ 4+ ЗШ 3 + Н20 + 2А§| .

9.По условию задачи количество вещества фосфора

у(Р) = 15.5 / 31 = 0.5 моль.

При взаимодействии фосфора с хлором протекают реакции:

Р+ 1.5С12 -> РС13 + 290 кДж/моль;

Р+ 2.5С12 -> РС15 + 380 кДж/моль.

Пусть в первую реакцию вступило хмоль фосфора, во вторую - у моль. Тогда, исходя из условия задачи, можно составить следующую систему уравнений:

1х+д> = 0.5; [290*+380у = 163,

решение которой дает: х = 0.3, у = 0.2.

Рассчитаем количество гидроксида натрия в 800 г раствора:

к(ИаОН)

= 800 0 17 =3.4 моль

4

40

Решения заданий вступительных экзаменов 2006 г.

315

При добавлении избытка раствора ИаОН, галогениды фосфора полно­ стью гидролизуются с образованием средних солей соответствующих кислот:

РС13 + 5КаОН -> Ка2НР03 + ЗКаСЛ + 2Н20;

0.3 1.5 0.3 0.9

РС15 + 8КаОН -> Ка3Р04 + 5КаС1 + 4Н20;

0.2

1.6

0.2

1.0

После окончания

реакций

в растворе

содержатся соли: 0.2 моль

Ка3Р 0 4 = 0.2 • 164 = 32.8 г), 0.3 моль Ка2НР03 = 0.3 • 126 = 37.8 г), 1.9 моль 1ЧаС1 = 1.9 • 58.5 = 111.15 г), а также 3 .4 - 1.5 - 1.6 = 0.3 моль КаОН = 0.3 *40 = 12 г).

Масса раствора:

т= т(Р) + т(С\2) + т(р-ра ]ЧаОН) =

15.5+ (0.3 • 1.5 -н 0.2 *2.5) • 71 + 800 = 882.95 г. Рассчитаем массовые доли веществ в растворе:

ш(1№а3Р 04) = 32.8 / 882.95 = 0.0371 (или 3.71%);

ш(Т№а2НР03) = 37.8 / 882.95 = 0.0428 (или 4.28%);

ю(Т№аС1) = 111.15/ 882.95 = 0.1259 (или 12.59%);

©ОМаОН) = 12 / 882.95 = 0.0136 (или 1.36%).

Ответ: 3.71%Ка3Р04, 4.28% Ка2НР03, 12.59% КаС1, 1.36% КаОН.

10. На выходе остается непоглощенным газ >12, т.к.

М(газа) = От *2 = 14 • 2 = 28 г/моль.

Исходное вещество - соль состава СхНу0 2^ к. Реакция ее сгорания вы­ ражается уравнением:

СхН у 0 ^ к+ + 0.25у - 0.5г)О2 —>хС 02+ 0.5>>Н2О + 0.5Ш2.

В трубке с оксидом фосфора (V) происходит поглощение образовав­ шейся воды, количество которой

у(Н20) = 4.5 / 18 = 0.25 моль.

Если количество исходного вещества С^НуО^* принять за V моль, то

у-0.5>> = 0.25 моль,

откуда

V у = 0.5 моль.

В склянке с известковой водой протекает реакция:

Са(ОН)2 + С 02 -> СаС03| + Н20,

в результате которой карбоната кальция образовалось

у(СаС03) = т / М= 15 /1 0 0 = 0.15 моль,

316 Письменный вступительный экзамен

следовательно, С 02 прореагировало также 0.15 моль, т.е.

V х = 0.15 м о л ь .

Рассчитаем исходное количество кислорода и количество кислорода в медной трубке после завершения реакции:

у(0 2)исх= 7.28 / 22.4 = 0.325 моль;

^ ( 0 2)КО'конечн = 3.2 / 32 = 0.1 моль

Значит, на реакцию горения исходного вещества кислорода было из­

расходовано

 

у(02) = 0.325 -

0.1 = 0.225 моль, т.е.

V( лгн У

=0.225 моль,

откуда

V • г = 0.1 моль.

Из уравнения материального баланса (по массам исходных и конеч­ ных веществ) находим массу азота и его количество:

т(N2) = /л(С*Н/Щ 0 + т(0 2) - т(С0 2) - дл(Н20) = = 5.3 + 0.225 • 32 - 0.15 • 44 - 4.5 = 1.4 г;

у(Т№2) = 1.4 / 28 = 0.05 моль; тогда V • 0.5А: = 0.05 моль и

V • к= 0.1 моль.

Таким образом, мы имеем следующие соотношения:

у х = 0.15, уу = 0.5, уг = 0.1 и ук = 0.1, из которых получаем:

х :у : 2 : к = 0.15 : 0.5 : 0.1 : 0.1 = 3 : 10 : 2 : 2.

Формула соли СзНю02М2. Это, например, аммонийная соль аланина:

Вариант БА-2006-2

1.5К аШ 2 + 2КМп0 4 + ЗН28 0 4 -> 5К аШ 3 + 2Мп804 + К28 0 4 + ЗН20.

2.Общая формула предельных одноатомных спиртов С„Н2„+20 , по­ этому число электронов можно выразить как

34 = 6л + 2л + 2 + 8,

отсюда л = 3.

Решения заданий вступительных экзаменов 2006 г.

.317

Формула искомого вторичного спирта СзН80, его структура:

СН3 —СН—СН3

ОН

3.Искомое азотистое основание - тимин:

 

ОН

 

.СН3

Массовая доля азота

 

2-14

28

0)1

= — = 0.2222 (или 22.22%).

Л/(С5Н6М20 2)

126

Дезоксирибонуклеотид - тимидинфосфат:

О

л,<

он

о = р—О—СН2 о

он

4.1) 16НС1 + 2КМп0 4 5С12 + 2МпС12 + 2КС1 + 8Н20;

Ц-СН2СН, + с ь

О ^ Н г С Н , + Ж 1

2)

Вторая реакция протекает по механизму радикального замещения

(Зк).

Ответ: X - С12, механизм

5. Пусть в исходной смеси было х моль АЦСз и у моль СгС13. Реак растворения компонентов исходной смеси в избытке щелочи протекают по уравнениям:

АиСз + 4ИаОН + 12Н20 -> 4NаА1(ОН)4 + ЗСН4Т;

х

Зх

СгС13 + 4КаОН -» КаСг(ОН)4 + ЗКаС1.

 

У

У

 

По условию задачи количество выделившегося метана

318

Письменный вступительный экзамен

у(СН4) = 13.44 / 22.4 = 0.6 моль.

При пропускании через раствор 8 0 2 протекают реакции:

4КаА1(ОН)4 + 3 0 2 -+ А1(ОН)31 + ЫаН803.

ЫаСг(ОН)4 + 8 0 2 -> Сг(ОН)31 + ЫаН803.

У

У

В соответствии с условием задачи можно составить систему уравне­ ний:

Зх = 0.6, 4х-78 +>М03 = 83,

решение которой: х = 0.2 моль, у = 0.2 моль.

Рассчитаем массовые доли веществ в исходной смеси:

 

/ А1

_ \

 

/и(А14С

0. 2144

.

^

43^~ Ц а 14С3)+/игС13)~ 0.2

144 + 0.2-158.5 ~

'

со(СгС13)

=

------------

= -02 158'5-= 0.524

(52.4%).

4

 

/я(А14С3)+/ягС13) 0.2-144+ 0.2 158.5

 

Ответ: 47.6% АЦС3, 52.4% СгС13.

6. Для определения рН раствора необходимо перейти от процент концентрации к молярной. Пусть у нас был 1 л раствора КОН.

с(КОН) = г ' р ' Ю= 1000 •1 • 0 05 = 8.928 • 10~3 моль/л, 4 ' 100Л / 100-56

рН = 14 - рОН = 14 + 1§[01Г] = 14 + 1§(8.928-10'3) = 11.95.

В случае слабого электролита (такого, как С2Н5МНз+ОН_) необходимо учитывать константу диссоциации

С2Н5>Щ3+ОЬГ ^ С 2н 5>щ3+ + ОН'

к

[С2НдШ ?]-[О Н ']

[ОН-]2

(8.928-10 '3)2 1 1р-4

д

[С2Н5М Н ф Н ']

с-[О Н - ]

с-8.928-10'3

откуда с = 0.179 моль/л.

Ответ: рН = 11.95, 0.179 М.

7.1) Сг20 3 + 2А1 —

А120 3+ 2Сг;

2)2Сг + 6Н 2804(к о н ц ) -— > Сг2(804)3 + 3802| + 6Н20;

3)Сг2(804)3 + 8КОН -> 2К[Сг(ОН)4] + ЗК28 0 4;

4)Сг20 3 + КСЮ3 + 4КОН -> 2К2СЮ4 + КС1 + 2Н20;

5)2К2СЮ4 + 16НС1(конц) -> ЗС12| + 2СгС13 + 4КС1 + 8Н20;

Решения заданий вступительных экзаменов 2006 г.

.319

6) СгС13 + 4К0Н -> К[Сг(ОН)4] + ЗКС1.

 

 

Ответ: А - Сг; В - Сг2(804)3; С - К2СЮ4; О - СгС1з.

8.

Д>

н+

 

+сн3—

 

он

1) СН3- С

+ Н20 ------*• СН3—С

 

осн=сн2

 

н

2) 2СН3СООН + С аО

> (СН3СОО)2Са + Н20:

3) (СН3СОО)2Са — ^ СН3—С —СН3 +СаСОэ|;

А

СН,

4)СН3—С —СН3 +НСЫ --- ►СН3—С —С =И ;

 

4

 

 

 

 

ОН

 

5)

СН3С^н

+ 2А8(Ш 3)2ОН

►С Н з ^ о ^

2Аё| + ЗЫН3 + Н20.

}

зчощ

 

,0

 

 

+НС1

 

3\<эн

С1.

6) СН3С----------

 

------- ►СН С

+ ЫН4

9.По условию задачи количество вещества фосфора

у(Р) = 9.3/31 = 0.3 моль.

При взаимодействии фосфора с бромом протекают реакции:

Р+ 1.5Вг2 -» РВг3 + 176 кДж/моль;

Р+ 2.5Вг2 -> РВг5 + 230 кДж/моль.

Пусть в первую реакцию вступило хмоль фосфора, во вторую - >>моль. Тогда, исходя из условия задачи, можно составить следующую систему уравнений:

х +у = 0.3; 176х + 230>> = 58.2,

решение которой дает: х = 0.2 моль, у = 0.1 моль.

Рассчитаем количество гидроксида натрия в 500 г раствора:

/_ _

_ттч

500 0.16

у(КаОН) = -------------= 2.0 моль.

V

}

40

При добавлении избытка раствора КаОН, галогениды фосфора полно­ стью гидролизуются с образованием средних солей соответствующих кислот:

320

 

Письменный вступительный экзамен

РВг3 + 5ЫаОН -> Ыа2НР03 + ЗЫаВг + 2Н20;

0.2

1.0

0.2

0.6

РВг5 + 8ЫаОН -> Ыа3Р04 + 5ЫаВг + 4Н20;

0.1

0.8

0.1

0.5

В полученном растворе содержатся следующие соли: 0.1 моль На3Р 04 (т = 0.1 • 164 = 16.4 г), 0.2 моль Ыа2НР03 = 0.2 • 126 = 25.2 г), 1.1 моль ЫаВг (т = 1.1 • 103 = 113.3 г), а также 2.0 - 1.8 = 0.2 моль ЫаОН = 0.2 • 40 = 8 г).

Масса раствора:

т= т(Р) + т(Вт2) + т(р-ра ЫаОН) =

=9.3 + (0.2 • 1.5 + 0.1 • 2.5) • 160 + 500 = 597.3 г.

Массовые доли веществ в растворе:

а)0Ма3РО4) = 16.4 / 597.3 = 0.0275 (или 2.75%);

ю(№ 2НР03) = 25.2 / 597.3 = 0.0422 (или 4.22%); ш(Т№аВг) = 113.3/ 597.3 = 0.1897 (или 18.97%); ©ОМаОН) = 8 / 597.3 = 0.0134 (или 1.34%).

Ответ: 2.75% Ыа3Р04, 4.22% Ыа2НР03, 18.97% ЫаВг, 1.34% ЫаОН. 10. На выходе остается непоглощенным газ Ы2, т.к.

М(газа) = р • 22.4 = 1.25 • 22.4 = 28 г/моль.

Исходное вещество - соль состава С*Ну02Т4* Реакция ее сгорания вы­ ражается уравнением:

++ 0.25у - 0.5г)О2 -> хС02 + 0.5уН2О + 0.5Ш2.

Втрубке с безводным хлоридом кальция происходит поглощение об­ разовавшейся воды, количество которой

у(Н20) = 8.1 / 18 = 0.45 моль.

Если количество исходного вещества

принять за V моль, то

у -0.5у = 0.45

моль,

откуда

 

Vу = 0.9 м о л ь .

Всклянке с гидроксидом бария протекает реакция:

Ва(ОН)2 + С 02 -> ВаСОз! + Н20, в результате которой карбоната бария образовалось:

у(ВаСОз) = т /М = 59.1 / 197 = 0.3 моль, следовательно, С 02 прореагировало также 0.3 моль и

Решения заданий вступительных экзаменов 2006 г.

321

V X = 0.3 моль.

Рассчитаем исходное количество кислорода и количество кислорода в железной трубке после завершения реакции

Ч 0 2)исх= 11.2 / 22.4 = 0.5 моль;

^(02)конечн = 4.0 / 32 = 0.125 моль

Значит, на реакцию горения исходного вещества кислорода было из­ расходовано

Ч 0 2) = 0.5 - 0.125 = 0.375 моль, т.е.

х +—~I = 0.375 моль. 4 2

откуда

V 2 = 0.3 МОЛЬ.

Из уравнения материального баланса (по массам исходных и конеч­ ных веществ) находим массу азота и его количество:

т(N2) = т(С^ау0 ^ к) + т(02) - т(С02) - т(Н20) =

= 10.7 + 0.375 • 32 - 0.3 • 44 - 8.1 = 1.4 г;

у(Т№2) = 1.4 / 28 = 0.05 моль,

тогда V • 0.5А: = 0.05 моль и

V к = 0.1 моль.

Таким образом, мы имеем следующие соотношения: ух = 0.3, уу = 0.9, уг = 0.3 и ук = 0.1, из которых получаем:

х : у : 2 : к = 0.3 : 0.9 : 0.3 : 0.1 = 3 : 9 : 3 : 1.

Следовательно, формула соли СзН90 зК Это, например, аммонийная соль молочной кислоты:

СН3- С Н - С ^ °

Ан ЧОМН4

Ответ: лактат аммония

СН з-СН -С^0

Ан ЧОЫН4

Вариант БА-2006-3

1.З№ 28 0 3 + К2Сг20 7 + 4Н28 0 4 -> ЗЫа28 0 4 + Сг2(804)3+ К28 0 4+ 4Н20.

2.СНз-СН2- Ш 2.

3.Цитидинфосфат

322

Письменный вступительный экзамен

Ш 2

он 0=Р-0-СН2 о

нN ■у н

он он

4 . Х - Ш 0 3.

5.41.86% АЦСз, 58.14% Сг283.

6.рН =11.6; 0.893 М.

7.А - Мп; В - Мп804; С - К2Мп04; Э - МпС12.

1)Мп02 + 2С — — > Мп + 2СО;

2)Мп + Н2804 -> Мп804 + Н2Т;

3)Мп804 + Са(Ж)3)2 —►Мп(1ЧОз)2 + Са804>1';

4)ЗМп02 + КСЮз + 6КОН -> ЗК2Мп04 + КС1 + ЗН20;

5)К2Мп04 + 8НС1(конц) -> МпС12 + 2С12Т + 2КС1 + 4Н20;

6)МпС12 + А ёШ 3 -> Мп(ИОз)2 + А§С14.

8.Схема превращений:

9.4.45% Ка3Р04, 6.84% Ыа2НР03, 17.47% N301, 2.17% ЫаОН.

10.С2Н80 2Ы2;

ш2-сн2—с

"Ш Н *