Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ

.pdf
Скачиваний:
270
Добавлен:
04.12.2022
Размер:
9.4 Mб
Скачать

22

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

 

откуда * = 5.68 моль.

Ответ: давление в реакторе уменьшится в 1.04 раза; 5.68 моль СО.

8.Согласно условию задачи количество безводного сульфата натрия:

у(Ка28 0 4) = 30 /142 = 0.211 моль.

Количество поглощённой сульфатом натрия воды:

у(Н20) = 10 • у(Ка28 0 4) = 2.11 моль.

Массовая доля М §804 в насыщенном растворе сульфата магния:

Масса М §804 в исходном растворе составляла:

/Я!(Мё8 0 4) = 300 • 0.262 = 78.6 г.

Пусть из раствора выпало х моль М §804-7Н20 , тогда масса М §804 в конечном растворе составит:

/и(М§804) —т\ —х ' М(М§804) = 78.6 - 120*.

Массу конечного раствора рассчитаем следующим образом:

/«(раствора) = тнач - т(Н20 ) - /«(осадка) =

= 300 - 2.11 • 18 - * • М(М§804-7Н20) = 262 - 246*.

Массовая доля сульфата магния:

 

т(Мё5 0 4)

78.6-120*

со(М § 8 0 4) =

262-246*

/«(р-ра)

откуда * = 0.179 моль.

Масса кристаллогидрата сульфата магния:

/«(М§804*7Н20) = 246 • * = 246 • 0.179 = 44.0 г.

Ответ: 44.0 г.

9.

(Жа

Ш2

2)С2Н5 — +К аО Н -------- ►С2Н6 + Ка2С 03

(Жа

Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 23

3) С2Н6 + С12 /?У

-►С2Н5С1 + НС1:

с2н5он

4) С2Н5С1 + КОН

►С2Н4 + КС1 + Н20;

6) [ О ] + 2А1 +ЗИаОН +ЗН20 ------

►[ О ] + 2На[А1(ОН)4].

Ы0 2

Ш 2

10. При никелировании изделия на электродах происходят следую процессы:

Анод: № - —> №2+

 

Катод: №2+ + —> №

(растворение никелевого анода)

 

2Н++ —> Н2

 

 

(осаждение никеля на поверхности изделия

Масса осаждённого на катоде никеля:

и выделение водорода)

 

т = г1

1-1-М

800• 15*60• 59 ^

— =0.6------—

-- = 132 г.

 

2 Р

2-96500

Объём осаждённого никеля:

 

 

 

т

132

з

 

У = — =

= 14.8 см .

 

р

8.9

 

Толщина никелевого покрытия:

V 14.8

Н= — = — =0.03 см = 0.3 мм. 5 500

Ответ: 0.3 мм.

11. Из четырех изомерных дибромпропанов условиям задачи отв ют 1,2- и 2,2-дибромпропаны. Со спиртовым раствором щёлочи они об­ разуют пропин:

24

 

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

Вт

С2Н5ОН

|

СН3— С—СН3 + 2К0Н

-------- ► СН3— С = СН + 2КВг + 2Н20;

Вг

С2Н5ОН

СН2— с н —СН3+ 2 К 0 Н

 

► СН3— С = СН +2КВГ + 2Н20 .

Вг Вг

 

 

Пропин реагирует с аммиачным раствором оксида серебра

СН3— С = СН + [А§(ЫНз)2]ОН

► СН3— С = СА§| + Н20 + 2ЫНЗ,

в результате чего образуется осадок в количестве:

у(СзН3А§) = 14.7 /147 = 0.1 моль.

Таким образом, в смеси содержится по 0.05 моль 1,2- и 2,2- дибромпропанов.

При обработке смеси водным раствором щёлочи образуются ацетон и

1,2 -пропандиол:

 

 

 

Вг

 

 

СН3— <!:—СН3 + 2КОН Н2°

> СН3— р —СН3 +2КВг +Н 20 ;

 

Вг

 

А

 

н2о

 

СН2— СН—СН3 + 2КОН —

СН2— СН—СН3 + 2КВг.

1

1

А т ,

1

Вг

Вг

ОН

ОН

Из условия задачи количество гидроксида меди:

у(Си(ОН)2) = 2.45 / 98 = 0.025 моль.

Уравнения реакций полученных продуктов с гидроксидом меди (II):

СН3— С—СН3 + Си(ОН)2

 

О

Н3С.

о

V

 

 

 

/

 

2 СН2 -

СН-СНз + Си(ОН)2

\

+ 2 Н20.

Си

он

он

 

/

\

"СН3

 

 

 

 

0.05 моль

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

 

0.025 моль

 

Ответ: в смеси содержится по 0.05 моль 1,2- и 2,2-дибромпропанов.

12.

Простейшая формула углеводорода А - это СН. Подходит вари

С4Н4 (винилацетилен).

 

 

 

 

Уравнения реакций:

 

 

 

 

Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 25

1) НС= С-СН=СН2 + Н2 -> СН2=СН-СН=СН2; А В

2)СН2=СН-СН=СН2 + Вг2 -> ВгСН2-СН=СН-СН2Вг;

В

с

3) 5ВгСН2-СН=СН-СН2Вг + 8КМп04 + 12Н28 0 4 ->

С

-> ЮВгСН2-СООН + 8Мп804 + 4К28 0 4 + 12Н20;

Б

4)ВгСН2-СООН + 21МНз -> Н2М-СН2-СООН + Ш 4Вг.

 

Б

 

Е

 

13.

Веществами

А,

В и С являются соответственно Р-, у-

а-гидроксимасляные кислоты:

 

 

ОН

 

 

 

 

I

 

е

 

СН3 —СН —СН2—С

------- ►СН3— СН=СН —С + Н20;

 

А

^ОН

Б

ХОН

—СН —СН2—С^

е

 

+ Н20;

 

СН2

— — *■ \ __ /

 

 

 

 

 

Е

 

 

 

 

Рн

е

° у ° у С 2Н5

2СН3—СН2— СН— с

--------►

I

I

+ 2Н20.

 

С

^ о н

н ^ А

о ^ о

 

Решения заданий заочного тура 2008

1. Пусть количества С 02 и неизвестного газа равны VI и у2 моль с ветственно, и пусть VI + у2 = 1 моль. Тогда V] = 0.4 моль, у2 = 0.6 мол Выразим массовую долю неизвестного газа:

<в = — ——

= -----^ 2 ^ 2 ------ = 0 .12 ;

пх+ т2 \ ХМ Х+ у2М 2

подставляя М\ = 44 г/моль,

VI = 0.4 и у2 = 0.6 моль, получа<

А*2 = 4 г/моль.

 

Ответ: неизвестный газ - Не (или Б 2).

2.Реакция протекает по уравнению:

4Ш3 + ЗН20 + Р20 5 = 2(КН4)2НР04.

26 Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

Из условия задачи количество аммиака в растворе: у(КН3) = 3.4/17 = 0.2 моль;

тогда по реакции количество у(Р20 5) = 0.05 моль, а масса оксида фосфо­

ра:

т(Р20 5) = 0.05 • 142 = 7.1 г.

Ответ: т(Р2О5) = 7.1 г.

3. Общая формула гомологического ряда предельных одноосновных карбоновых кислот С„Н2„02. Пусть количество кислоты равно х моль. Тогда общее количество атомов в образце равно (3п + 2)-х = 10 моль. Масса кислоты равна (14л + 32)-х = 75 г.

Составим систему уравнений:

Г(3л + 2 ) х = 10; |(14и + 32)-д: = 75.

Решение системы даёт п = 2. Следовательно, формула кислоты - С2Н40 2, или СН3СООН.

Ответ: формула кислоты СН3СООН.

4. Рассчитаем массу раствора и массу соли в нем: /«(раствора) = 7.62 + 125 = 132.62 г; /и(соли) = 0.10 • 132.62 = 13.262 г.

Пусть молярная масса неметалла равна М г/моль. Если формула окси­ да Х 0 2 или Х 03,то из уравнений реакций

Х0 2 + 2КОН -> К2Х 0 3 + Н20,

Х0 3 + 2КОН -> К2Х 0 4 + Н20

следует, что у(оксида) = у(соли). Для оксида Х 02:

7.62 / (М+ 32) = 13.262 / (М+ 126),

откуда М= 95 г/моль (такого неметалла нет). Для оксида Х 03:

7.62 / (М+ 48) = 13.262 / (М+ 142),

откуда М=19 г/моль; тогда X - это селен 8 е, оксид - 8е03, соль - К28 е0 4.

Количество оксида селена у(8е03) = 7.62 / 127 = 0.06 моль.

По реакции с 8е03 израсходовано 0.06 • 2 = 0.12 моль КОН; в конеч­ ном растворе осталось 125 • 0.1344 - 0.12 • 56 = 10.1 г КОН.

Следовательно, массовая доля щелочи в конечном растворе:

решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 27

ю(КОН) = 10.1 / 132.62 = 0.076 (или 7.6%).

Ответ: оксид - 8е03, соль - К28е04, со(КОН) = 7.6%.

5. В 1 л 0.1%-ного раствора содержится 1000 • 1 • 0.001 = 1 г кислоты. Пусть молярная масса кислоты равна М г/моль. Тогда концентрация ки­ слоты в исходном растворе равна 1 / Ммоль/л.

Кислота диссоциирует по уравнению:

НХ ^ Н+ + X".

Концентрация ионов водорода в растворе

[Н+] = 1СГрН = 10“226 = 5.5 10 3 моль/л.

Константа диссоциации кислоты

 

К = [Н ][Х

1 _

(5.5-10- 3) 2

= 6 8 . 10- 4

[НХ]

(1/М -5.5-10

)

отсюда М = 20 г/моль; искомая кислота - НР.

 

Ответ: формула кислоты НР.

 

 

6. С водой могут реагировать:

 

 

1) алкены: СН2=СН2 + Н20

н+ > СН3-СН 2-ОН;

2) алкины: СН=СН + Н20

н&2+ > СН3-СНО;

3)ангидриды кислот: (СН3С0)20 + Н20 -> 2СН3СООН;

4)сложные эфиры: СН3СООС2Н5 + Н20 —> СН3СООН + С2Н5ОН;

5)алкоголяты: С2Н5СЖа + Н20 -— > С2Н5ОН + КаОН;

6) феноляты: С6Н5-СЖа + Н20 -> С6Н5-ОН + КаОН.

7.1) 2СиС1 + С12 -> 2СиС12.

2)СиС1 + З Ш 0 3(конц) -> Си(И03)2 + Ш 2Т + НС1 + Н20.

3)3 Си + 8НЖ )3 -> ЗСи(И03)2 + 2ЫОТ + 4Н20.

4) Си + С12

СиС12.

 

5)

4[Си(Ш 3)2]С1 + 702 —

4СиО + 4Ы2Т + 4НС1 + ЮН20.

6) [Си(ТЧН3)2]С1 + СН3С=СН -> СН3С=ССи4 + N11,0 + Ш 3Т.

7)

2СН3С=ССи + Н28 0 4(разб) -> 2 СН3С=СНТ + Си804 + Си.

8) 2Си804 -? ->

2СиО + 2802| + 0 2|.

9)СиО + 2НС1 -> СиС12 + Н20.

10)СиС1 + 2 Ш 3 -> [Си(ЫН3)2]С1.

11)СН3С=ССи + ЗНЫ03(конц) -> С и(Ш 3)2 + Ш 2Т + СН3СОСН3.

12)Си + 2Н 28 0 4(конц) -> Си804 + 8 0 2Т + 2Н20.

28 Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

8 . Схема получения этилового эфира кротоновой кислоты из целлю­

лозы:

 

 

 

6Н10О5)я + лН2О н*-'

) лС6Н120 6;

С6Н120 6

брожение > 2С2Н5ОН + 2С02Т;

С6Н120 6

6рожение > СН3СН2СН2СООН + 2С02Т + 2Н2Т;

СН3СН2СН2СООН + Вг2

Ркр

> СН3СН2СНВгСООН + НВг;

СН3СН2СНВгСООН + КОН - спирт > СН3СН=СНСООН +

 

 

 

+ КВг + Н20;

СН3СН=СНСООН + С2Н5ОН

н+ > СН3СН=СНСООС2Н5 + Н20.

9. Реакция протекает по уравнению:

12 + Н2 ^ 2Н1.

Пусть в реакцию вступило х моль 12 и х моль Н2, тогда образовалось моль Н1. По условию, в первом случае 2х = 5.64 моль.

Константа равновесия

=^ ______= 50.2.

[12][Н2] (2.94-х)(8.1-х)

Во втором случае исходное количество Н1 равно 64/ 128 = 0.5 моль. Пусть в реакцию вступило 2у моль Н1, тогда образовалось у моль 12 и

умоль Н2. Константа равновесия

^_ [ Ш ] 1 = (о .5 -а д 1

[1г][Нг)

у у

откуда у = 0.082. Следовательно, в равновесной смеси содержится: у(Н2) = у(12) =у = 0.082 моль и у(Н1) = 0.5 - 2 у = 0.336 моль.

Ответ: состав равновесной смеси: у(Н2) = у(12) = 0.082 моль (16.4%), V(Ш) = 0.336 моль (67.2%).

10. Пусть первый интеркалят имеет формулу С60КХ. Массовая доля калия в интеркаляте

(0 =

39х

------------------ = 0.140,

 

39*+ 12-60

отсюда получаем х = 3. Следовательно, формула интеркалята С6оК3. Пусть второй интеркалят имеет формулу СбоКЬ^СЗд,. Массовая доля

углерода в интеркаляте

со

12 *60

---------------------------12-60 + 85*

-- 0.672,

 

+ 133у

при этом х +у = 3. Составим систему

уравнений:

Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 29

-----------------= 0.672; «1260 + 85* + 133у

х +у = 3.

Решение системы даёт * = 1, у = 2, что соответствует формуле Сбо&ЬСзг.

Ответ: формулы интеркалятов С6оК3, С6оКЪС§2.

11. На электродах протекают процессы:

Анод: 1) 2п - = 2п2+;

Катод:1) 2Н20 + 2е = Н2Т + 20Н“;

2 ) 2 п - 2 е = 2 п2+;

2 ) 2 п2+ + 2е = 2 п.

Суммарный процесс электролиза

 

2п + 2Н20 - -эле1а?олиз > Н2Т + 2 п(ОН)21.

Количество цинка, растворившегося на аноде

у(2п) = 31.2 /65 = 0.48 моль.

Количество цинка, выделившегося на катоде

у(2п) = 5.2 / 65 = 0.08 моль;

следовательно, количество цинка, вступившего в электролитическую ре­ акцию с водой, составляет

у(2п) = 0.48 - 0.08 = 0.4 моль.

Воды при этом прореагировало

у(Н20 ) = 2 • 0.4 = 0.8 моль, или 0.8 • 18 = 14.4 г.

Концентрация 2п804 в растворе не изменилась, поскольку весь рас­ творившийся на аноде цинк образовал осадок 2п(ОН)2. Масса раствора уменьшилась на массу прореагировавшей воды. Отсюда масса конечного раствора

т (раствора) = 100 - 14.4 = 85.6 г.

Массовая доля 2п804 в полученном растворе:

ю(2п8 0 4) = 0.2 • 100 / 85.6= 0.234 (или 23.4%).

Ответ: ю(2п804) = 23.4%.

12. Пусть формула дипептида СсН^О*. По условию

ш(С) 1 2 * = 3

ю(К) 14-2

откуда * = 3.5г. Тогда

30

Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»

со(С) _12

х

ю(Н)

у

1

откуда у = 1.714л: = 6г. Значит формула дипептида Сз^Нб^О*. Мини­ мальное количество атомов азота в молекуле дипептида равняется двум. При 2 = 2 получаем формулу С7Н12К20 *

По условию для гидролиза дипептида требуется 2-0.015 = 0.03 моль НС1 или 12-0.1 / 40 = 0.03 моль КаОН. Условиям задачи отвечает дипеп­ тид Рго-01у или 01у-Рго (С7Н12К20 3).

Уравнения реакций гидролиза дипептида:

С7Н12К20 3 + 2НС1 + Н20 -> С2НбШ 2С1 + С5Н10Ж )2С1;

С7Н12Н ,03 + 2ИаОН -> С2Н4Ж )2Ка + С5Н8Ж )2Ыа.

Следовательно, количество и масса дипептида составляют:

у(дипептида) = 2 у(КаОН) = 0.06 моль; /и(дипептида) = 0.06 • 172 = 10.32 г.

Ответ: формула дипептида С7Н12К20 3, масса навески 10.32 г.

13.Схема а:

1)С2Н« + Н20 —^

■>С2Н5ОН;

алкен

А

2)5С2Н5ОН + 4КМп04+ 6Н2804-> 5СН3СООН + 2К2804+

 

В

3)СНзСООН + Вг2

+ 4М п8 0 4 + 11Н20 ;

Ркр > ВгСН2СООН + НВг;

 

С

4)ВгСН2СООН + 2Ш3-> ЫН2СН2СООН + ЫЩВг;

 

Б

5) С2Н4 + Н2

С2Н6;

 

Е

62Н6+ ШОз — сн3сн2ыо2+ Н20.

1)СН3СН2СНО + Н2

СН3СН2СН2ОН;

к

 

ь

2)СН3СН2СН2ОН

Н 25 0 4 конц, ^ р,у

 

■>СНСН=СН3 2+ Н20;

м

Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 31

3) СН3СН=СН2 + 2КМп04 + ЗН28 0 4 -> С 0 2 + СН3СООН + К28 0 4 +

 

 

карбоновая кислота

 

 

+ 2Мп804 + 4Н20;

4)

2СН3СООН + Са(ОН)2 -> (СН3СОО)2Са + 2Н20;

 

 

N

5)

(СН3СОО)2Са —

СаС03 + СН3СОСН3;

 

 

изомер К

6) СН3СОСН3 + Н2

СН3СН(ОН)СН3.

 

 

изомер Ь

Ответ: А - этанол, В - уксусная кислота, С - бромуксусная кислота, Б - глицин, Е - этан, изомер Б - нитроэтан, К - пропаналь, Ь - пропа­ нол-1, М - пропен, N - ацетат кальция, изомер К - ацетон, изомер Ь - пропанол-2 .

Решения заданий заочного тура 2009

1.При нормальных условиях аммиак и сероводород - газы, а во

жидкость. Следовательно, у(МН3) = у(Н28 ) « у(Н20 ).

2 .2Иа + 2Н20 -* 2ИаОН + Н2Т;

Ыа20 + Н20 -* 2ЫаОН; Ш Н + Н20 -* ЫаОН + Н2|;

Ка2С 0 3 + Н20 «± ЫаНС03 + ЫаОН.

3. Ближайшие гомологи анаилина:

 

Ш 2

ЫН2

Ш 2

6 , ф

СН3

Ответ: четыре гомолога.

4. Количество моль протонов и число протонов в 1 моль №зК:

у(протонов) =11 • 3 + 7 = 40 моль;

л(протонов) = у(протонов) • УА = 40 • 6.02-1023 = 2.4-1025

Электронные конфигурации ионов: \522з22р6; 3 Ь 22$22/?6.

5. Рассчитаем количества исходных веществ: