Задачи и упражнения / Кузьменко Н.Е., Теренин В.И. и др. Вступительные экзамены и олимпиады по химии. Опыт МГУ
.pdf22 |
Олимпиада «Покори Воробьевы горы!» |
|
откуда * = 5.68 моль.
Ответ: давление в реакторе уменьшится в 1.04 раза; 5.68 моль СО.
8.Согласно условию задачи количество безводного сульфата натрия:
у(Ка28 0 4) = 30 /142 = 0.211 моль.
Количество поглощённой сульфатом натрия воды:
у(Н20) = 10 • у(Ка28 0 4) = 2.11 моль.
Массовая доля М §804 в насыщенном растворе сульфата магния:
Масса М §804 в исходном растворе составляла:
/Я!(Мё8 0 4) = 300 • 0.262 = 78.6 г.
Пусть из раствора выпало х моль М §804-7Н20 , тогда масса М §804 в конечном растворе составит:
/и(М§804) —т\ —х ' М(М§804) = 78.6 - 120*.
Массу конечного раствора рассчитаем следующим образом:
/«(раствора) = тнач - т(Н20 ) - /«(осадка) = |
|
= 300 - 2.11 • 18 - * • М(М§804-7Н20) = 262 - 246*. |
|
Массовая доля сульфата магния: |
|
т(Мё5 0 4) |
78.6-120* |
со(М § 8 0 4) = |
262-246* |
/«(р-ра) |
откуда * = 0.179 моль.
Масса кристаллогидрата сульфата магния:
/«(М§804*7Н20) = 246 • * = 246 • 0.179 = 44.0 г.
Ответ: 44.0 г.
9.
(Жа
Ш2
2)С2Н5 — +К аО Н -------- ►С2Н6 + Ка2С 03
(Жа
Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 23
3) С2Н6 + С12 /?У |
-►С2Н5С1 + НС1: |
с2н5он |
|
4) С2Н5С1 + КОН |
►С2Н4 + КС1 + Н20; |
6) [ О ] + 2А1 +ЗИаОН +ЗН20 ------ |
►[ О ] + 2На[А1(ОН)4]. |
Ы0 2 |
Ш 2 |
10. При никелировании изделия на электродах происходят следую процессы:
Анод: № - 2е —> №2+ |
|
Катод: №2+ + 2е —> № |
|
(растворение никелевого анода) |
|
2Н++ 2е —> Н2 |
|
|
|
(осаждение никеля на поверхности изделия |
|
Масса осаждённого на катоде никеля: |
и выделение водорода) |
||
|
|||
т = г1 |
1-1-М |
800• 15*60• 59 ^ |
|
— =0.6------— |
-- = 132 г. |
||
|
2 • Р |
2-96500 |
|
Объём осаждённого никеля: |
|
|
|
|
т |
132 |
з |
|
У = — = |
= 14.8 см . |
|
|
р |
8.9 |
|
Толщина никелевого покрытия:
V 14.8
Н= — = — =0.03 см = 0.3 мм. 5 500
Ответ: 0.3 мм.
11. Из четырех изомерных дибромпропанов условиям задачи отв ют 1,2- и 2,2-дибромпропаны. Со спиртовым раствором щёлочи они об разуют пропин:
24 |
|
Олимпиада «Покори Воробьевы горы!» |
|
Вт |
С2Н5ОН |
||
| |
|||
СН3— С—СН3 + 2К0Н |
-------- ► СН3— С = СН + 2КВг + 2Н20; |
||
Вг |
С2Н5ОН |
||
СН2— с н —СН3+ 2 К 0 Н |
|||
|
► СН3— С = СН +2КВГ + 2Н20 . |
||
Вг Вг |
|
|
|
Пропин реагирует с аммиачным раствором оксида серебра |
|||
СН3— С = СН + [А§(ЫНз)2]ОН |
► СН3— С = СА§| + Н20 + 2ЫНЗ, |
в результате чего образуется осадок в количестве:
у(СзН3А§) = 14.7 /147 = 0.1 моль.
Таким образом, в смеси содержится по 0.05 моль 1,2- и 2,2- дибромпропанов.
При обработке смеси водным раствором щёлочи образуются ацетон и
1,2 -пропандиол: |
|
|
|
|
Вг |
|
|
СН3— <!:—СН3 + 2КОН Н2° |
> СН3— р —СН3 +2КВг +Н 20 ; |
||
|
Вг |
|
А |
|
н2о |
|
|
СН2— СН—СН3 + 2КОН — |
СН2— СН—СН3 + 2КВг. |
||
1 |
1 |
А т , |
1 |
Вг |
Вг |
ОН |
ОН |
Из условия задачи количество гидроксида меди:
у(Си(ОН)2) = 2.45 / 98 = 0.025 моль.
Уравнения реакций полученных продуктов с гидроксидом меди (II):
СН3— С—СН3 + Си(ОН)2 —
|
О |
Н3С. |
о |
V |
|
|
|
/ |
|
||
2 СН2 - |
СН-СНз + Си(ОН)2 |
► |
\ |
+ 2 Н20. |
|
Си |
|||||
он |
он |
|
/ |
\ |
"СН3 |
|
|
|
|||
|
0.05 моль |
|
I |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
н |
|
|
|
|
|
0.025 моль |
|
|
Ответ: в смеси содержится по 0.05 моль 1,2- и 2,2-дибромпропанов. |
|||||
12. |
Простейшая формула углеводорода А - это СН. Подходит вари |
||||
С4Н4 (винилацетилен). |
|
|
|
|
|
Уравнения реакций: |
|
|
|
|
Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 25
1) НС= С-СН=СН2 + Н2 -> СН2=СН-СН=СН2; А В
2)СН2=СН-СН=СН2 + Вг2 -> ВгСН2-СН=СН-СН2Вг;
В |
с |
3) 5ВгСН2-СН=СН-СН2Вг + 8КМп04 + 12Н28 0 4 ->
С
-> ЮВгСН2-СООН + 8Мп804 + 4К28 0 4 + 12Н20;
Б
4)ВгСН2-СООН + 21МНз -> Н2М-СН2-СООН + Ш 4Вг.
|
Б |
|
Е |
|
13. |
Веществами |
А, |
В и С являются соответственно Р-, у- |
|
а-гидроксимасляные кислоты: |
|
|||
|
ОН |
|
|
|
|
I |
|
е |
|
СН3 —СН —СН2—С |
------- ►СН3— СН=СН —С + Н20; |
|||
|
А |
^ОН |
Б |
ХОН |
?Н |
—СН —СН2—С^ |
е |
|
+ Н20; |
|
|
СН2 |
— — *■ \ __ / |
|
||||
|
|
|
|
Е |
|
|
|
|
Рн |
е |
° у ° у С 2Н5 |
||
2СН3—СН2— СН— с |
--------► |
I |
I |
+ 2Н20. |
||
|
С |
^ о н |
н ^ А |
о ^ о |
|
Решения заданий заочного тура 2008
1. Пусть количества С 02 и неизвестного газа равны VI и у2 моль с ветственно, и пусть VI + у2 = 1 моль. Тогда V] = 0.4 моль, у2 = 0.6 мол Выразим массовую долю неизвестного газа:
<в = — —— |
= -----^ 2 ^ 2 ------ = 0 .12 ; |
пх+ т2 \ ХМ Х+ у2М 2 |
|
подставляя М\ = 44 г/моль, |
VI = 0.4 и у2 = 0.6 моль, получа< |
А*2 = 4 г/моль. |
|
Ответ: неизвестный газ - Не (или Б 2).
2.Реакция протекает по уравнению:
4Ш3 + ЗН20 + Р20 5 = 2(КН4)2НР04.
26 Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»
Из условия задачи количество аммиака в растворе: у(КН3) = 3.4/17 = 0.2 моль;
тогда по реакции количество у(Р20 5) = 0.05 моль, а масса оксида фосфо
ра:
т(Р20 5) = 0.05 • 142 = 7.1 г.
Ответ: т(Р2О5) = 7.1 г.
3. Общая формула гомологического ряда предельных одноосновных карбоновых кислот С„Н2„02. Пусть количество кислоты равно х моль. Тогда общее количество атомов в образце равно (3п + 2)-х = 10 моль. Масса кислоты равна (14л + 32)-х = 75 г.
Составим систему уравнений:
Г(3л + 2 ) х = 10; |(14и + 32)-д: = 75.
Решение системы даёт п = 2. Следовательно, формула кислоты - С2Н40 2, или СН3СООН.
Ответ: формула кислоты СН3СООН.
4. Рассчитаем массу раствора и массу соли в нем: /«(раствора) = 7.62 + 125 = 132.62 г; /и(соли) = 0.10 • 132.62 = 13.262 г.
Пусть молярная масса неметалла равна М г/моль. Если формула окси да Х 0 2 или Х 03,то из уравнений реакций
Х0 2 + 2КОН -> К2Х 0 3 + Н20,
Х0 3 + 2КОН -> К2Х 0 4 + Н20
следует, что у(оксида) = у(соли). Для оксида Х 02:
7.62 / (М+ 32) = 13.262 / (М+ 126),
откуда М= 95 г/моль (такого неметалла нет). Для оксида Х 03:
7.62 / (М+ 48) = 13.262 / (М+ 142),
откуда М=19 г/моль; тогда X - это селен 8 е, оксид - 8е03, соль - К28 е0 4.
Количество оксида селена у(8е03) = 7.62 / 127 = 0.06 моль.
По реакции с 8е03 израсходовано 0.06 • 2 = 0.12 моль КОН; в конеч ном растворе осталось 125 • 0.1344 - 0.12 • 56 = 10.1 г КОН.
Следовательно, массовая доля щелочи в конечном растворе:
решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 27
ю(КОН) = 10.1 / 132.62 = 0.076 (или 7.6%).
Ответ: оксид - 8е03, соль - К28е04, со(КОН) = 7.6%.
5. В 1 л 0.1%-ного раствора содержится 1000 • 1 • 0.001 = 1 г кислоты. Пусть молярная масса кислоты равна М г/моль. Тогда концентрация ки слоты в исходном растворе равна 1 / Ммоль/л.
Кислота диссоциирует по уравнению:
НХ ^ Н+ + X".
Концентрация ионов водорода в растворе
[Н+] = 1СГрН = 10“226 = 5.5 10 3 моль/л.
Константа диссоциации кислоты |
|
||
К = [Н ][Х |
1 _ |
(5.5-10- 3) 2 |
= 6 8 . 10- 4 |
[НХ] |
(1/М -5.5-10 |
) |
|
отсюда М = 20 г/моль; искомая кислота - НР. |
|
||
Ответ: формула кислоты НР. |
|
|
|
6. С водой могут реагировать: |
|
|
|
1) алкены: СН2=СН2 + Н20 |
н+ > СН3-СН 2-ОН; |
||
2) алкины: СН=СН + Н20 |
н&2+ > СН3-СНО; |
3)ангидриды кислот: (СН3С0)20 + Н20 -> 2СН3СООН;
4)сложные эфиры: СН3СООС2Н5 + Н20 —> СН3СООН + С2Н5ОН;
5)алкоголяты: С2Н5СЖа + Н20 — -— > С2Н5ОН + КаОН;
6) феноляты: С6Н5-СЖа + Н20 -> С6Н5-ОН + КаОН.
7.1) 2СиС1 + С12 -> 2СиС12.
2)СиС1 + З Ш 0 3(конц) -> Си(И03)2 + Ш 2Т + НС1 + Н20.
3)3 Си + 8НЖ )3 -> ЗСи(И03)2 + 2ЫОТ + 4Н20.
4) Си + С12 — |
СиС12. |
|
|
5) |
4[Си(Ш 3)2]С1 + 702 — |
4СиО + 4Ы2Т + 4НС1 + ЮН20. |
|
6) [Си(ТЧН3)2]С1 + СН3С=СН -> СН3С=ССи4 + N11,0 + Ш 3Т. |
|||
7) |
2СН3С=ССи + Н28 0 4(разб) -> 2 СН3С=СНТ + Си804 + Си. |
||
8) 2Си804 -? -> |
2СиО + 2802| + 0 2|. |
9)СиО + 2НС1 -> СиС12 + Н20.
10)СиС1 + 2 Ш 3 -> [Си(ЫН3)2]С1.
11)СН3С=ССи + ЗНЫ03(конц) -> С и(Ш 3)2 + Ш 2Т + СН3СОСН3.
12)Си + 2Н 28 0 4(конц) -> Си804 + 8 0 2Т + 2Н20.
28 Олимпиада «Покори Воробьевы горы!»
8 . Схема получения этилового эфира кротоновой кислоты из целлю
лозы: |
|
|
|
(С6Н10О5)я + лН2О н*-' |
) лС6Н120 6; |
||
С6Н120 6 |
брожение > 2С2Н5ОН + 2С02Т; |
||
С6Н120 6 |
6рожение > СН3СН2СН2СООН + 2С02Т + 2Н2Т; |
||
СН3СН2СН2СООН + Вг2 |
Ркр |
> СН3СН2СНВгСООН + НВг; |
|
СН3СН2СНВгСООН + КОН - спирт > СН3СН=СНСООН + |
|||
|
|
|
+ КВг + Н20; |
СН3СН=СНСООН + С2Н5ОН |
н+ > СН3СН=СНСООС2Н5 + Н20. |
9. Реакция протекает по уравнению:
12 + Н2 ^ 2Н1.
Пусть в реакцию вступило х моль 12 и х моль Н2, тогда образовалось 2х моль Н1. По условию, в первом случае 2х = 5.64 моль.
Константа равновесия
=^ ______= 50.2.
[12][Н2] (2.94-х)(8.1-х)
Во втором случае исходное количество Н1 равно 64/ 128 = 0.5 моль. Пусть в реакцию вступило 2у моль Н1, тогда образовалось у моль 12 и
умоль Н2. Константа равновесия
^_ [ Ш ] 1 = (о .5 -а д 1
[1г][Нг) |
у у |
откуда у = 0.082. Следовательно, в равновесной смеси содержится: у(Н2) = у(12) =у = 0.082 моль и у(Н1) = 0.5 - 2 у = 0.336 моль.
Ответ: состав равновесной смеси: у(Н2) = у(12) = 0.082 моль (16.4%), V(Ш) = 0.336 моль (67.2%).
10. Пусть первый интеркалят имеет формулу С60КХ. Массовая доля калия в интеркаляте
(0 = |
39х |
------------------ = 0.140, |
|
|
39*+ 12-60 |
отсюда получаем х = 3. Следовательно, формула интеркалята С6оК3. Пусть второй интеркалят имеет формулу СбоКЬ^СЗд,. Массовая доля
углерода в интеркаляте
со |
12 *60 |
|
---------------------------12-60 + 85* |
-- 0.672, |
|
|
+ 133у |
|
при этом х +у = 3. Составим систему |
уравнений: |
Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 29
-----------------= 0.672; «1260 + 85* + 133у
х +у = 3.
Решение системы даёт * = 1, у = 2, что соответствует формуле Сбо&ЬСзг.
Ответ: формулы интеркалятов С6оК3, С6оКЪС§2.
11. На электродах протекают процессы:
Анод: 1) 2п - 2е = 2п2+; |
Катод:1) 2Н20 + 2е = Н2Т + 20Н“; |
2 ) 2 п - 2 е = 2 п2+; |
2 ) 2 п2+ + 2е = 2 п. |
Суммарный процесс электролиза |
|
2п + 2Н20 - -эле1а?олиз > Н2Т + 2 п(ОН)21.
Количество цинка, растворившегося на аноде
у(2п) = 31.2 /65 = 0.48 моль.
Количество цинка, выделившегося на катоде
у(2п) = 5.2 / 65 = 0.08 моль;
следовательно, количество цинка, вступившего в электролитическую ре акцию с водой, составляет
у(2п) = 0.48 - 0.08 = 0.4 моль.
Воды при этом прореагировало
у(Н20 ) = 2 • 0.4 = 0.8 моль, или 0.8 • 18 = 14.4 г.
Концентрация 2п804 в растворе не изменилась, поскольку весь рас творившийся на аноде цинк образовал осадок 2п(ОН)2. Масса раствора уменьшилась на массу прореагировавшей воды. Отсюда масса конечного раствора
т (раствора) = 100 - 14.4 = 85.6 г.
Массовая доля 2п804 в полученном растворе:
ю(2п8 0 4) = 0.2 • 100 / 85.6= 0.234 (или 23.4%).
Ответ: ю(2п804) = 23.4%.
12. Пусть формула дипептида СсН^О*. По условию
ш(С) 1 2 * = 3
ю(К) 14-2
откуда * = 3.5г. Тогда
30 |
Олимпиада «Покори Воробьевы горы!» |
|
со(С) _12 |
х |
|
ю(Н) |
у |
1 ’ |
откуда у = 1.714л: = 6г. Значит формула дипептида Сз^Нб^О*. Мини мальное количество атомов азота в молекуле дипептида равняется двум. При 2 = 2 получаем формулу С7Н12К20 *
По условию для гидролиза дипептида требуется 2-0.015 = 0.03 моль НС1 или 12-0.1 / 40 = 0.03 моль КаОН. Условиям задачи отвечает дипеп тид Рго-01у или 01у-Рго (С7Н12К20 3).
Уравнения реакций гидролиза дипептида:
С7Н12К20 3 + 2НС1 + Н20 -> С2НбШ 2С1 + С5Н10Ж )2С1;
С7Н12Н ,03 + 2ИаОН -> С2Н4Ж )2Ка + С5Н8Ж )2Ыа.
Следовательно, количество и масса дипептида составляют:
у(дипептида) = 2 у(КаОН) = 0.06 моль; /и(дипептида) = 0.06 • 172 = 10.32 г.
Ответ: формула дипептида С7Н12К20 3, масса навески 10.32 г.
13.Схема а:
1)С2Н« + Н20 —^ |
■>С2Н5ОН; |
алкен |
А |
2)5С2Н5ОН + 4КМп04+ 6Н2804-> 5СН3СООН + 2К2804+ |
|
|
В |
3)СНзСООН + Вг2 |
+ 4М п8 0 4 + 11Н20 ; |
Ркр > ВгСН2СООН + НВг; |
|
|
С |
4)ВгСН2СООН + 2Ш3-> ЫН2СН2СООН + ЫЩВг; |
|
|
Б |
5) С2Н4 + Н2 — |
С2Н6; |
|
Е |
6)С2Н6+ ШОз — сн3сн2ыо2+ Н20.
1)СН3СН2СНО + Н2 |
СН3СН2СН2ОН; |
|
к |
|
ь |
2)СН3СН2СН2ОН |
Н 25 0 4 конц, 1° ^ р,у |
|
|
■>СНСН=СН3 2+ Н20; |
м
Решения заданий заочного тура олимпиады «Покори Воробьевы горы!» 31
3) СН3СН=СН2 + 2КМп04 + ЗН28 0 4 -> С 0 2 + СН3СООН + К28 0 4 +
|
|
карбоновая кислота |
|
|
+ 2Мп804 + 4Н20; |
4) |
2СН3СООН + Са(ОН)2 -> (СН3СОО)2Са + 2Н20; |
|
|
|
N |
5) |
(СН3СОО)2Са — |
СаС03 + СН3СОСН3; |
|
|
изомер К |
6) СН3СОСН3 + Н2 — |
СН3СН(ОН)СН3. |
|
|
|
изомер Ь |
Ответ: А - этанол, В - уксусная кислота, С - бромуксусная кислота, Б - глицин, Е - этан, изомер Б - нитроэтан, К - пропаналь, Ь - пропа нол-1, М - пропен, N - ацетат кальция, изомер К - ацетон, изомер Ь - пропанол-2 .
Решения заданий заочного тура 2009
1.При нормальных условиях аммиак и сероводород - газы, а во
жидкость. Следовательно, у(МН3) = у(Н28 ) « у(Н20 ).
2 .2Иа + 2Н20 -* 2ИаОН + Н2Т;
Ыа20 + Н20 -* 2ЫаОН; Ш Н + Н20 -* ЫаОН + Н2|;
Ка2С 0 3 + Н20 «± ЫаНС03 + ЫаОН.
3. Ближайшие гомологи анаилина: |
|
|
Ш 2 |
ЫН2 |
Ш 2 |
6 , ф
СН3
Ответ: четыре гомолога.
4. Количество моль протонов и число протонов в 1 моль №зК:
у(протонов) =11 • 3 + 7 = 40 моль;
л(протонов) = у(протонов) • УА = 40 • 6.02-1023 = 2.4-1025
Электронные конфигурации ионов: \522з22р6; >Г3 Ь 22$22/?6.
5. Рассчитаем количества исходных веществ: