Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

студ ивт 22 материалы к курсу физики / belonuchkin_ve_zaikin_da_tsipeniuk_ium_kurs_obshchei_fiziki

.pdf
Скачиваний:
72
Добавлен:
17.11.2022
Размер:
8.9 Mб
Скачать

7.4 ]

Жидкие кристаллы

451

Тем самым ячейка перестает пропускать свет. Этот эффект изменения оптического пропускания под действием электрического поля применяют в черно-белых индикаторах информации.

Рис. 7.10

Хорошие оптические свойства твист-ячейки делает ее даже сегодня наилучшей среди дисплеев. Недостаток первых дисплеев — ограниченное число символов, но сейчас уже изготовляются дисплеи, которые имеют более полумиллиона изображающих точек. Решена и проблема электроники, управляющей таким громадным числом отображающих точек.

Для цветных жидкокристаллических устройств используется эффект «гость-хозяин» — эффект переориентации молекул красителя («гость»), введенных в жидкокристаллическую матрицу («хозяин»), одновременно с переориентацией самой матрицы. Красители, ориентированные жидким кристаллом, обладают сильным дихроизмом, зависящим от внешнего поля (анализатор в этом случае не нужен). Действию поля подвержена жидкокристаллическая матрица («хозяин»), а назначение красителя («гостя») состоит в визуализации эффекта. Молекулы красителя обычно имеют вытянутую форму (они изоморфны молекулам жидкого кристалла). При наложении на ячейку электрического напряжения, превышающего пороговое, жидкий кристалл переориентируется директором вдоль поля, увлекая за собой молекулы красителя. При этом оптические плотности для света любой поляризации становятся одинаковыми, а без поля оптическая плотность ячейки различна для поляризации света E L и E L.

Жидкие кристаллы с успехом применяются и для отображения информации в реальном масштабе времени, например, в плоских экранах портативных телевизоров. Уже промышлен-

15*

452

Кристаллические структуры твердых тел

[ Гл. 7

ностью выпускаются телевизионные цветные жидкокристаллические экраны, т. е. скорость их переключения достаточна для отображения динамического ТВ-изображения.

В качестве проводящих покрытий чаще всего используются двуокись олова (SnO2) или окись индия (In2O3). Задание определенной ориентации молекул жидких кристаллов на ограничивающих стенках электрооптической ячейки получают часто просто механическим натиранием поверхности стекла бумагой или тканью. Натирание создает микрорельеф на электродном покрытии или стекле в виде гребней и канавок, способствующих ориентации молекул вдоль этих образований.

7.5.Упругое рассеяние рентгеновских лучей

инейтронов в кристаллах

Структуру кристаллов исследуют, используя дифракцию фотонов, нейтронов и, реже, электронов. Дифракция волн де Бройля, соответствующих нейтронам и электронам, на атомах кристалла носит точно такой же характер, что и дифракция рентгеновских лучей. Для того чтобы падающее излучение «почувствовало» периодическую структуру кристалла, его длина волны должна быть сравнима с постоянной решетки, т. е. быть поряд-

ка 1А 10 10 м. При этом кристалл представляет собой для излучения трехмерную дифракционную решетку и дифракция падающих частиц проявляется в виде максимумов интенсивности с резкой зависимостью от длины волны и угла рассеяния.

Рассмотрим, каким требованиям должны удовлетворять перечисленные нами частицы.

 

 

 

 

 

Æ

 

 

 

Фотоны. Длина волны 1А соответствует фотону с энергией

 

 

 

6 10

34

3 108

2 10

15

Дж 10 кэВ

 

 

 

 

 

 

 

 

10 10

 

 

 

 

 

 

 

Такое излучение легко получить как за счет торможения быстрых электронов в металлических мишенях (тормозное излучение), так и при неупругом их столкновении с внутренними элек-

тронами атомов мишени (характеристическое излучение). Нейтроны. Длина волны де Бройля нейтрона равна

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 н

Æ

откуда следует, что энергия нейтрона, соответствующая 1А, равна

 

2

 

44 10 68

 

 

 

 

0,08 эВ

2 н 2

2 1,7 10 27 10 20

Нейтроны такой энергии называются тепловыми, так как температуре 300 К соответствует энергия 0,025 эВ. Именно такие

7.5 ]

Упругое рассеяние рентгеновских лучей

453

нейтроны имеются внутри большинства ядерных реакторов, и именно поэтому строятся специальные исследовательские ядерные реакторы — поставщики тепловых нейтронов для различных

нейтронных исследований.

Электроны. Для изучения кристаллической структуры с помощью рассеяния электронов их энергия должна быть от десятков до сотен электронвольт. С помощью электронов можно увидеть структуру пленок либо приповерхностных слоев толщиной порядка 1 нм. Толщина исследуемого слоя определяется глубиной проникновения электронов такой энергии в кристалл без потери энергии.

Основой для описания дифракционного рассеяния является условие Брэгга–Вульфа

2 ,

(7.5)

где 1, 2, 3, — целое число, называемое порядок интерференции, — длина волны используемого излучения, — расстояние между соседними плоскостями, — угол скольжения падающей и рассеянной волн относительно этих плоскостей, как это показано на рис. 7.11. Следует подчеркнуть, что условие существования брэгговских максимумов фактически соответствует зеркальному отражению падающих лучей относительно семейства кристаллических плоскостей. Кристаллографические плоскости , или играют роль трехмерных дифракционных решеток. На рисунке показано брэгговское отражение плоскостями .

Рис. 7.11

Таких семейств параллельных плоскостей в кристалле можно выбрать очень много, как это видно из рис. 7.11, однако в силу того, что плотность атомов в плоскостях по мере уменьшения расстояния между ними уменьшается, то фактически семейства с (расстояния между атомами решетки) не дают заметных дифракционных максимумов.

Условие Брэгга–Вульфа (7.5) может быть записано в другой форме. Падающая волна характеризуется волновым вектором k,

454 Кристаллические структуры твердых тел [ Гл. 7

а рассеянная вектором k , как это показано на диаграмме рассеяния на рис. 7.12, причем, так как рассеяние является упругим,

то

. Вектор рассеяния q, соединяющий концы векторов

k и , перпендикулярен отражающей плоскости и равен

 

 

2

4

 

2

 

(7.6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Векторная диаграмма для k и приобретает вид закона сохранения импульса

 

 

 

 

(7.7)

крист,

где импульс, переданный кристаллической решетке,

 

 

 

2

 

(7.8)

 

крист

 

 

 

Импульс Pкрист воспринимается всем кристаллом как единым целым (естественно ). При этом кристалл получает энергию

 

 

2

 

 

 

 

крист

,

(7.9)

 

 

 

2

 

где — масса кристалла. Ввиду огромной величины , величина оказывается много меньше начальной энергии кванта, и потому энергия кванта практически не изменяется, т. е. рассеяние является упругим, как мы и предполагали. Поэтому брэгговское рассеяние и называ-

ется упругим.

В отличие от рентгеновских лучей нейтроны обладают магнитным моментом, что дает в руки исследователей уникальную возможность изучения не

Рис. 7.12 только структуры кристалла, но и пространственного расположения магнитных моментов атомов. Для иллюстрации на рис. 7.13 приведена

зависимость интенсивности упругого рассеяния нейтронов различной энергии от расстояния между отражающими плоскостями кристалла RbMnF3. Резкое увеличение интенсивности отражения (пик) возникает при выполнении условия Брэгга–Вульфа (7.5). Указанное соединение является антиферромагнетиком при температурах ниже 8,9 К. На рис. 7.13 приведены две нейтронограммы упругого рассеяния нейтронов на монокристаллах RbMnBr3 при температурах 12 и 5 К. Появление новых пиков при температуре 5 К связано с тем, что при температуре 8,7 К происходит антиферромагнитное упорядочение магнитных моментов ионов Mn. Магнитные пики обозначены буквой M.

Бурное развитие ускорительной техники за последние десятилетия привело к созданию специализированных установок,

7.6 ]

Дефекты кристаллов

455

предназначенных для получения синхротронного излучения — мощных пучков монохроматических фотонов, используемых для исследований в различных научных и прикладных областях. Свое название это излучение получило от слова синхротрон — кольцевого ускорителя электронов или протонов, где энергия частиц увеличивается синхронно с возрастанием ведущего магнитного поля, заставляющего частицы двигаться по кругу. При движении по круговой орбите электроны испытывают ускорение и поэтому излучают электромагнитные волны.

Рис. 7.13

Обладая высокой монохроматичностью, узкой направленностью и большой интенсивностью, источники синхротронного излучения позволяют, в частности, проводить и структурные исследования, подобно тому, как это делается с помощью рентгеновских лучей. Особенно эффективно синхротронное излучение для исследования биологических структур.

7.6.Дефекты кристаллов

Вреальных кристаллах частицы располагаются не всегда так, как им «положено» из соображений минимальности энергии. Неправильное расположение атома или группы атомов —

т.е. дефекты кристаллической решетки — увеличивает энергию

Рис. 7.15
Рис. 7.14

456 Кристаллические структуры твердых тел [ Гл. 7

кристалла. В принципе атомы, составляющие данный дефектный кристалл, могли бы перестроиться и создать энергетически более выгодную конфигурацию. Но для этого атомам пришлось бы преодолеть большие, по сравнению с Б , потенциальные барьеры. Поэтому дефектные кристаллы существуют, и только специально принятые меры позволяют создать бездефектные или почти бездефектные кристаллы.

Самыми простыми являются атомные дефекты. Это могут быть вакантные узлы (вакансии), т. е. пустые места в кристаллической решетке (рис. 7.14 a), либо примесные атомы, расположенные не в узлах решетки, а в междоузлиях — в промежутках

между атомами

кристал-

ла (рис. 7.14 б),

либо ато-

мы примеси, замещающие исходные — атомы замещения (рис. 7.14 в). Одним из наиболее распространенных атомных дефектов являются примеси. Даже наиболее

чистые химические элементы, примесь в которых не превышает 10 7 %, содержат в 1 см3 примерно 1015 примесных атомов. Примесные атомы могут располагаться либо в междоузлиях (это примеси внедрения), либо в узлах решетки (в таком случае говорят, что образовался твердый раствор замещения).

Практически все кристаллы имеют к тому же мозаичную структуру, они построены из небольших блоков — «правильных» кристаллитов, расположенных лишь приблизительно параллельно друг другу. Так как кристаллическая решетка в соприкасающихся блоках имеет различную ориентацию, то между ними возникает переходный слой — межблочная граница, в которой решетка постепенно переходит от одной ориентации к другой.

Дефекты кристаллической структуры могут быть не только точечными, но и протяженными, и в таких случаях говорят, что в кристалле образовались дислокации (слово «дислокация» означает в переводе «смещение»). Простейшими видами дислокаций являются краевая и винтовая дислокации.

Краевая дислокация возникает тогда, когда одна из атомных плоскостей обрывается внутри кристалла, как это показано на рис. 7.15. В месте обрыва одна плоскость содержит на один ряд атомов больше, чем

следующая. Вблизи этого нарушения кристаллического порядка происходит максимальное искажение решетки, которое быстро рассасывается при удалении от него.

Рис. 7.16

7.6 ]

Дефекты кристаллов

457

Винтовая (спиральная) дислокация происходит из-за дезориентации блоков, как это показано на рис. 7.16. Участок, примыкающий к оси дислокации, представлен в виде двух блоков, один из которых как бы соскользнул на один период по отношению к соседнему блоку. Если обойти по периметру верхней изогнутой поверхности двух блоков против часовой стрелки, то за один оборот произойдет подъем на высоту, равную межплоскостному расстоянию.

Дислокации, являясь протяженными дефектами, охватывают своим упругим полем

искаженной решетки очень большое число узлов. Важнейшим свойством дислокаций является их легкая подвижность и активное взаимодействие между собой и с любыми другими дефектами решетки, что существенно влияет прежде всего на упругие свойства кристалла. Известно, например, что в ряде случаев кристаллы с большим числом дефектов обладают более высокой прочностью, чем кристаллы с меньшим количеством дефектов.

Согласно дислокационной теории пластической деформации, процесс скольжения атомных слоев кристалла происходит не по всей плоскости сечения кристалла, а начинается на нарушениях кристаллической решетки — дислокациях. Уже при небольших напряжениях дислокации начинают перемещаться (скользить) и выходят на поверхность кристалла, если не встречают препятствий на пути. Выход краевой дислокации на поверхность кристалла эквивалентен сдвигу части кристалла на величину, равную периоду решетки. После выхода дислокаций на поверхность кристалл избавился бы от дислокаций и стал бы идеально прочным.

Но в реальных кристаллах такая ситуация не наблюдается, так как плотность дислокаций и других дефектов достаточно велика, мала вероятность беспрепятственного выхода дислокаций на поверхность кристалла, и существенную роль играет фактор размножения дислокаций на препятствиях, который приводит к дальнейшему снижению прочности.

Однако уменьшение прочности кристалла при увеличении концентрации дефектов имеет место до какого-то определенного предела. Все дело в том, что дефекты решетки сами затрудняют движение дислокаций, а это уже является упрочняющим фактором.

Поэтому в практике создания наиболее прочных материалов идут не по пути получения бездефектных кристаллов, а по пути создания однородных материалов с оптимальной плотностью дислокаций и других дефектов. Это достигается комбинацией таких технологических операций, как легирование (введение небольшого числа примесей, которые сильно взаимодействуют с дис-

458

Кристаллические структуры твердых тел

[ Гл. 7

локациями и затрудняют их движение), закалка, в результате которой создается мелкозернистая структура, границы которой препятствуют движению дислокаций, прокатка и т. п.

Задачи

1. Ионные кристаллы хорошо описываются моделью соприкасающихся шаров. Вычислить на основе этой модели период гранецентрированной кубической

решетки поваренной соли NaCl, исходя из ее плотности 2,17 103 кг/м3 и молярной массы 58,45 кг/кмоль.

Æ

Ответ: 5,64 А.

2. В некоторых металлах происходит структурный переход от объемноцентрированной к гранецентрированной кубической решетке, практически не сопровождающийся изменением объема тела. Найти отношение 1 2, где1, 2 — кратчайшие расстояния между атомами в гранецентрированной и объемноцентрированной решетках.

Ответ: 1 21 3 2 1,03.

2 3

3. Чему должна быть равна энергия протонов, для которых кристалл

Æ

с постоянной решетки 1А мог бы играть роль дифракционной решетки? Ответ: 8 10 2 эВ.

4. Для «очистки» пучка медленных нейтронов из реактора от всегда имеющихся в реакторе быстрых нейтронов, пучок пропускается через блок прессованного графита. При этом все нейтроны, которым соответствует длина

Æ

волны меньше 6,7 А, испытывают интерференционное отражение. Определить, какой максимальной температуре соответствует скорость выходящих после графита медленных нейтронов и чему равна постоянная решетки графита.

Æ

Ответ: 14 К, 3,3 А.

Рис. 8.1

Г л а в а 8

ДИНАМИКА АТОМОВ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКИ. ФОНОНЫ

8.1. Характер теплового движения атомов кристалла

В предыдущей главе мы обсуждали лишь основное состояние кристаллов, т. е. статическую картину строения кристалла, соответствующую абсолютному нулю температур. При конечной температуре частицы, находящиеся в узлах кристаллической решетки, участвуя в тепловом движении, колеблются около положения равновесия. Амплитуда этих колебаний для большинства

Æ

кристаллов обычно не превышает 0,1 А, что составляет около 5 % равновесного расстояния между соседними частицами.

Характер этого колебания весьма сложен, ибо колеблющаяся частица связана силами со всеми своими соседями. Как любое малое колебание вблизи положения равновесия, в первом приближении колебания частицы в узле можно считать гармоническими, т. е. считать, что сила пропорциональна смещению от положения равновесия. Чтобы не усложнять вычисления, мы рассмотрим вначале колебания одномерной цепочки, составленной из одинаковых атомов массы , расположенных на одинаковых расстояниях друг от друга, и пусть жесткость связей равна .

Выведем уравнение движения -го атома. Пусть , 1 и 1 соответственно смещения, 1 и 1 атомов относительно положения равновесия.

На рис. 8.1 показаны продольные колебания в линейной цепочке

одинаковых атомов, связанных невесомыми пружинками. Тогда уравнение движения -го атома будет иметь вид

 

2

2 1

2 1 1 1

(8.1) Будем искать гармоническое решение этого уравнения в виде

плоской волны

 

 

 

 

,

 

2

 

(8.2)

 

,

 

 

 

 

460 Динамика атомов кристаллической решетки. Фононы [ Гл. 8

Вычислим первую и вторую производную решения по времени

 

 

 

 

 

 

,

2

 

 

 

2

(8.3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

и подставим их в исходное уравнение (8.1):

 

2

1

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 (8.4)

Откуда следует, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 2

 

 

 

2 2 1 4 2 2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(8.5)

Так как частота — положительная величина, то окончательно имеем

2

 

 

 

(8.6)

 

 

 

2

 

Мы получили закон дисперсии для гармонических колебаний одномерной решетки, составленной из одинаковых атомов, приведенный на рис. 8.2. Говоря другими словами, мы получили, что в такой решетке могут распространяться только такие плоские волны, для которых частота и волновой вектор свя-

заны соотношением (8.6). Проанализируем полученный закон

дисперсии.

1. Зависимость оказалась пери- Рис. 8.2 одической функцией с периодом 2 .

Выбрав значение волнового вектора в интервале , , мы получаем все возможные значения частот. Эта область называется первой зоной Бриллюэна (по имени французского физика М. Бриллюэна (1854–1921)), а

вэтом интервале приведенным волновым числом.

2.Частота колебаний оказывается ограниченной, и максимальное ее значение достигается на краях зоны Бриллюэна

 

 

 

2

,

2 , 2

 

 

 

(8.7)

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимальная частота соответствует колебаниям соседних атомов в противофазе.

3. В области малых волновых векторов ( 1) синус можно заменить его аргументом и мы получаем, что закон дисперсии является линейным

2

 

 

 

 

 

 

 

 

(8.8)

 

 

 

 

 

 

2