916
.pdfБиблиографический список
1.Штерн Э., Тимонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. 290 с.
2.Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический ана лиз в органической химии. Л.: Химия, 1975. 230 с.
3.Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир, 1963.592 с.
4.Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.320 с.
5.Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 216 с.
6.Дайер Джон Р. Применение абсорбционной спектроскопии орга нических соединений. М.: Химия, 1970. 164 с.
7.Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.
8.Драго Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. Т. 1.424 с.
9.Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМРспектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 264 с.
10.Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-
имасс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Московского ун-та, 1979. 240 с.
11.Иоффе Б.В., Костиков РР, Разин В.В. Физические методы опре деления строения органических соединений. М.: Высшая школа, 1984. 336 с.
12.Бенуэл К. Основы молекулярной спектроскопии. М.: Мир, 1985.
384 с.
13.Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. М.: Высшая школа, 1987. 368 с.
14.Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков). М.:
Изд-во МГУ, 1981.279 с.
15.Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. М.: Мир, 1974. 176 с.
16.Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в
органической химии. Л.: Химия, 1983. 270 с.
17. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984.
480 с.
18.Дерроун Э. Современные методы ЯМР для химических иссле дований. М.: Мир, 1992. 403 с.
19.Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической
химии. Сборник задач. М.: Химия, 1985. 232 с.
20. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. С. 181-245, 271-350.
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
Введение....................................................................................................................... |
3 |
1. Электронная (или УФ) спектроскопия........................................................... |
6 |
1.1. Структура органических молекул и электронные спектры. |
|
Хромофоры и ауксохромы....................................................................... |
9 |
1.2. Электронные спектры отдельных классов органических |
|
соединений |
11 |
1.3. Применение УФ спектроскопии............................................................ |
13 |
1.4. Возможности и ограничения метода................................................ |
16 |
1.5. Задачи для самостоятельногорешения............................................. |
16 |
2. Инфракрасная (ИК) или колебательная спектроскопия......................... |
17 |
2.1. Теоретические основы ИК спектроскопии....................................... |
18 |
2.2. Основные параметры полос ИК поглощения. Положение |
|
полос в зависимости отусловий записи спектра......................... |
26 |
2.3. Влияние массы атомов, взаимодействия колебаний и |
|
резонанса Ферми на характер спектров........................................... |
29 |
2.4. Влияние электронных эффектов на характер спектров.......... |
30 |
2.5. Влшние дипольных взаимодействий на характер спектров ... |
32 |
2.6. Влияние внутримолекулярных водородных связей (ВМВС) |
|
на характер спектров.............................................................................. |
33 |
2.1. Применение ИК спектроскопии........................................................... |
34 |
2.8. Техника фундаментальной ИК спектроскопии.............................. |
56 |
2.9. Возможности и ограничения метода |
58 |
2.10. Задачи для самостоятельного решения.......................................... |
59 |
3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР |
|
спектроскопия)...................................................................................................... |
60 |
3.1. Магнитные свойства ирезонанс ядер. Ширина |
|
спектральной линии................................................................................... |
61 |
3.2. Магнитное экранирование и химический сдвиг протонов |
65 |
3.3. Полуэмпирические соотношения мелсду химическим |
|
сдвигом и строением молекулы |
71 |
3.3.1. Электронное влияние заместителей.......................................... |
71 |
3.3.2. Молекулярные магнитные поля за счет удаленных |
|
связей............................................................................................... |
71 |
3.3.3. Молекулярные электрические поля за счет постоянных |
|
диполей.......................................................................................... |
75 |
3.3.4. Взаимодействие электронов через пространство |
76 |
3.4. Влшние внешних воздействий на химический сдвиг |
76 |
3.5. Спектроскопия магнитного резонанса других ядер |
79 |
3.5.1. ЯМР спектроскопия ядер 19F...................................................... |
80 |
3.5.2. ЯМР спектроскопия ядер ,3С ....................................................... |
82 |
3.5.3. ЯМР спектроскопия ядер 3|Р |
....................................................... |
85 |
3.5.4. ЯМР спектроскопия ядер l4N ....................................................... |
86 |
|
3.5.5. ЯМР спектроскопия ядер ПВ |
....................................................... |
87 |
3.5.6. ЯМР спектроскопия некоторых других магнитных ядер . 87 |
||
3.6. Непрямое спин-спиновое взаимодействие........................................ |
89 |
|
3.6.1. Взаимодействие *HJ H ..................................................................... |
|
89 |
3.6.1.1. Геминальные константы взаимодействия ( J ^ ) .......... |
94 |
|
3.6.1.2. Вицинальные константы взаимодействия (1виц) ....... |
95 |
|
3.6.1.3. Константы дальнего взаимодействия............................. |
98 |
|
3.6.2. Взаимодействие других магнитных ядер.............................. |
102 |
|
3.6.2.1. Взаимодействие ‘Н -^ С |
...................................................... |
102 |
3.6.2.2. Взаимодействие |
и ,3C-,9F .................................... |
104 |
3.6.2.3. Взаимодействие ,9F-,9F |
....................................................... |
105 |
3.6.2.4. Взаимодействие с участием ядер 3,Р ............................ |
107 |
|
3.6.2.5. Взаимодействие с участием других я дер .................... |
109 |
|
3.7. Интегрирование сигналов |
|
110 |
3.8. Анализ ЯМР спектров высокого разрешения................................. |
112 |
|
3.8.1. Определение типа спектра.......................................................... |
|
112 |
3.8.2. Спектры первого порядка............................................................ |
|
113 |
3.8.2.1. Условия образования и признаки спектров |
|
|
первого порядка..................................................................... |
|
113 |
3.8.2.2. Анализ спектров первого порядка................................. |
114 |
|
3.9. Применение ЯМР спектроскопии |
|
116 |
3.9.1. Исследование быстрых перегруппировок............................ |
116 |
|
3.9.2. Исследование заторможенного внутреннего вращения.. 120 |
||
3.9.3. Исследование инверсии конфигурации................................. |
122 |
|
3.9.4. Исследование инверсии циклов............................................... |
124 |
|
3.9.5. Исследование валентной таутомерии...................................... |
126 |
|
3.10. Ядерный магнитный двойной резонанс (ЯМДР)....................... |
128 |
|
3.11. Возможности и ограничения метода............................................ |
130 |
|
3.12. Аппаратурное оформление и техника эксперимента............ |
131 |
3.12.1.Блок-схема ЯМР спектрометра и его характеристики.. 131
3.12.2.Дополнительные приспособления ЯМР
спектрометров.................................................................................. |
134 |
3.12.3. Требования к образцу и подготовка к записи спектра .. |
135 |
3.12.4. Измерение спектров при различных температурах...... |
139 |
3.13. Примеры задач, решаемых с помощью ЯМР |
|
спектроскопии.......................................................................................... |
140 |
3.13.1. Задачи с реш ениями.................................................................... |
140 |
3.13.2. Задачи для самостоятельного решения................................ |
146 |
3.13.3. Ответы к задачам |
149 |
Библиографический список |
151 |
Методы УФ, ИК и ЯМР спектроскопии и их применение в
органической химии
Учебное пособие по спецкурсу
Юрий Павлович Дормидонтов
Редактор Г.А. Гусман
Технический редактор Г.А. Ковальчук
Корректор К.Н. Бобкова
Компьтерный набор С.Б. Лавриков
ИБ № 263 Лицензия ЛР № 020409 от 12.02.97.
Подписано в печать 7.10.99
Формат 60x84V16. Бум. тип. № 1. Печать офсетная. Уел. печ. л. 9,0. Уч.-изд. л. 7,56. Тираж 100 экз. Заказ 47
Редакционно-издательский отдел Пермского университета. 614600. Пермь, ул. Букирева, 15.
Типография Пермского университета. 614600. Пермь, ул. Букирева, 15.