Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

916

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
6.07 Mб
Скачать

Библиографический список

1.Штерн Э., Тимонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. 290 с.

2.Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический ана­ лиз в органической химии. Л.: Химия, 1975. 230 с.

3.Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир, 1963.592 с.

4.Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971.320 с.

5.Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 216 с.

6.Дайер Джон Р. Применение абсорбционной спектроскопии орга­ нических соединений. М.: Химия, 1970. 164 с.

7.Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия. М.: Мир, 1982. 328 с.

8.Драго Р. Физические методы в химии. М.: Мир, 1981. Т. 1.424 с.

9.Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМРспектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. 264 с.

10.Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-

имасс-спектроскопии в органической химии. М.: Изд-во Московского ун-та, 1979. 240 с.

11.Иоффе Б.В., Костиков РР, Разин В.В. Физические методы опре­ деления строения органических соединений. М.: Высшая школа, 1984. 336 с.

12.Бенуэл К. Основы молекулярной спектроскопии. М.: Мир, 1985.

384 с.

13.Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. М.: Высшая школа, 1987. 368 с.

14.Сергеев Н.М. Спектроскопия ЯМР (для химиков-органиков). М.:

Изд-во МГУ, 1981.279 с.

15.Жунке А. Ядерный магнитный резонанс в органической химии. М.: Мир, 1974. 176 с.

16.Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в

органической химии. Л.: Химия, 1983. 270 с.

17. Гюнтер X. Введение в курс спектроскопии ЯМР. М.: Мир, 1984.

480 с.

18.Дерроун Э. Современные методы ЯМР для химических иссле­ дований. М.: Мир, 1992. 403 с.

19.Миронов В.А., Янковский С.А. Спектроскопия в органической

химии. Сборник задач. М.: Химия, 1985. 232 с.

20. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. С. 181-245, 271-350.

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

Введение.......................................................................................................................

3

1. Электронная (или УФ) спектроскопия...........................................................

6

1.1. Структура органических молекул и электронные спектры.

 

Хромофоры и ауксохромы.......................................................................

9

1.2. Электронные спектры отдельных классов органических

 

соединений

11

1.3. Применение УФ спектроскопии............................................................

13

1.4. Возможности и ограничения метода................................................

16

1.5. Задачи для самостоятельногорешения.............................................

16

2. Инфракрасная (ИК) или колебательная спектроскопия.........................

17

2.1. Теоретические основы ИК спектроскопии.......................................

18

2.2. Основные параметры полос ИК поглощения. Положение

 

полос в зависимости отусловий записи спектра.........................

26

2.3. Влияние массы атомов, взаимодействия колебаний и

 

резонанса Ферми на характер спектров...........................................

29

2.4. Влияние электронных эффектов на характер спектров..........

30

2.5. Влшние дипольных взаимодействий на характер спектров ...

32

2.6. Влияние внутримолекулярных водородных связей (ВМВС)

 

на характер спектров..............................................................................

33

2.1. Применение ИК спектроскопии...........................................................

34

2.8. Техника фундаментальной ИК спектроскопии..............................

56

2.9. Возможности и ограничения метода

58

2.10. Задачи для самостоятельного решения..........................................

59

3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР

 

спектроскопия)......................................................................................................

60

3.1. Магнитные свойства ирезонанс ядер. Ширина

 

спектральной линии...................................................................................

61

3.2. Магнитное экранирование и химический сдвиг протонов

65

3.3. Полуэмпирические соотношения мелсду химическим

 

сдвигом и строением молекулы

71

3.3.1. Электронное влияние заместителей..........................................

71

3.3.2. Молекулярные магнитные поля за счет удаленных

 

связей...............................................................................................

71

3.3.3. Молекулярные электрические поля за счет постоянных

 

диполей..........................................................................................

75

3.3.4. Взаимодействие электронов через пространство

76

3.4. Влшние внешних воздействий на химический сдвиг

76

3.5. Спектроскопия магнитного резонанса других ядер

79

3.5.1. ЯМР спектроскопия ядер 19F......................................................

80

3.5.2. ЯМР спектроскопия ядер ,3С .......................................................

82

3.5.3. ЯМР спектроскопия ядер 3|Р

.......................................................

85

3.5.4. ЯМР спектроскопия ядер l4N .......................................................

86

3.5.5. ЯМР спектроскопия ядер ПВ

.......................................................

87

3.5.6. ЯМР спектроскопия некоторых других магнитных ядер . 87

3.6. Непрямое спин-спиновое взаимодействие........................................

89

3.6.1. Взаимодействие *HJ H .....................................................................

 

89

3.6.1.1. Геминальные константы взаимодействия ( J ^ ) ..........

94

3.6.1.2. Вицинальные константы взаимодействия (1виц) .......

95

3.6.1.3. Константы дальнего взаимодействия.............................

98

3.6.2. Взаимодействие других магнитных ядер..............................

102

3.6.2.1. Взаимодействие ‘Н -^ С

......................................................

102

3.6.2.2. Взаимодействие

и ,3C-,9F ....................................

104

3.6.2.3. Взаимодействие ,9F-,9F

.......................................................

105

3.6.2.4. Взаимодействие с участием ядер 3,Р ............................

107

3.6.2.5. Взаимодействие с участием других я дер ....................

109

3.7. Интегрирование сигналов

 

110

3.8. Анализ ЯМР спектров высокого разрешения.................................

112

3.8.1. Определение типа спектра..........................................................

 

112

3.8.2. Спектры первого порядка............................................................

 

113

3.8.2.1. Условия образования и признаки спектров

 

первого порядка.....................................................................

 

113

3.8.2.2. Анализ спектров первого порядка.................................

114

3.9. Применение ЯМР спектроскопии

 

116

3.9.1. Исследование быстрых перегруппировок............................

116

3.9.2. Исследование заторможенного внутреннего вращения.. 120

3.9.3. Исследование инверсии конфигурации.................................

122

3.9.4. Исследование инверсии циклов...............................................

124

3.9.5. Исследование валентной таутомерии......................................

126

3.10. Ядерный магнитный двойной резонанс (ЯМДР).......................

128

3.11. Возможности и ограничения метода............................................

130

3.12. Аппаратурное оформление и техника эксперимента............

131

3.12.1.Блок-схема ЯМР спектрометра и его характеристики.. 131

3.12.2.Дополнительные приспособления ЯМР

спектрометров..................................................................................

134

3.12.3. Требования к образцу и подготовка к записи спектра ..

135

3.12.4. Измерение спектров при различных температурах......

139

3.13. Примеры задач, решаемых с помощью ЯМР

 

спектроскопии..........................................................................................

140

3.13.1. Задачи с реш ениями....................................................................

140

3.13.2. Задачи для самостоятельного решения................................

146

3.13.3. Ответы к задачам

149

Библиографический список

151

Методы УФ, ИК и ЯМР спектроскопии и их применение в

органической химии

Учебное пособие по спецкурсу

Юрий Павлович Дормидонтов

Редактор Г.А. Гусман

Технический редактор Г.А. Ковальчук

Корректор К.Н. Бобкова

Компьтерный набор С.Б. Лавриков

ИБ № 263 Лицензия ЛР № 020409 от 12.02.97.

Подписано в печать 7.10.99

Формат 60x84V16. Бум. тип. № 1. Печать офсетная. Уел. печ. л. 9,0. Уч.-изд. л. 7,56. Тираж 100 экз. Заказ 47

Редакционно-издательский отдел Пермского университета. 614600. Пермь, ул. Букирева, 15.

Типография Пермского университета. 614600. Пермь, ул. Букирева, 15.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]