Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Осложнения в нефтедобыче

..pdf
Скачиваний:
54
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
10.46 Mб
Скачать

2.1. СОСТАВ И СВОЙСТВА АСПО

Асфальто-смоло-парафиновые отложения представляют собой сложную углеводородную смесь, состоящую из парафи­ нов (20-70 % мае.), асфальто-смолистых веществ (АСВ) (2040 % мае.), силикагелевой смолы, масел, воды и механических примесей [66].

Парафины — углеводороды метанового ряда от С16Н34 до Сб4Н 13о. В пластовых условиях находятся в нефти в растворенном состоянии. В зависимости от содержания парафинов нефти клас­ сифицируют (ГОСТ 11851-85) на:

малопарафиновые — менее 1,5 % мае.;

парафиновые — от 1,5 до 6 % мае.;

высокопарафиновые — более 6 % мае.

Парафины устойчивы к воздействию различных химических реагентов (кислот, щелочей и др.), легко окисляются на воздухе.

Высокомолекулярные парафины — церезины (от С37Н74 до С53Н 108) отличаются более высокой температурой кипения, боль­ шими молекулярной массой и плотностью.

В состав асфальто-смолистых веществ входят азот, сера и кис­ лород. АСВ обладают высокой молекулярной массой, не летучи, имеют существенную неоднородность структуры. Содержание смолистых веществ в нефти возрастает в связи с испарением легких компонентов и ее окислением. Иногда к группе смолистых соединений относят асфальтены.

Асфальтены — порошкообразные вещества бурого или коричневого цвета, с плотностью более единицы, массовое содер­ жание которых в нефти достигает 5,0 %. В асфальтенах содержит­ ся (% мае.): углерода — 80,0-86,0, водорода — 7,0-9,0, серы — до 9,0, кислорода — 1,0-9,0 и азота — до 1,5. Они являются наибо­ лее тугоплавкой и малорастворимой частью отложений тяжелых компонентов нефти.

Нефтяные дисперсные системы относят к классу коллоидов, в которых АСВ диспергированы в мальтеновой среде. Очевидно, что физико-химические и технологические свойства нефтей во многом обусловлены межмолекулярным взаимодействием в сис­ темах "асфальтены-смолы" и "мальтены-смолы-асфальтены"

Принято считать, что смолы и асфальтены являются парамаг­ нитными жидкостями, а нефти, нефтепродукты — термодинами­ чески стабильными парамагнитными растворами. Асфаль­ тены представляют собой комбинацию многих ассоциатов, зависящую от степени гомолитической диссоциации диамагнит­ ных частиц. Изменение концентрации парамагнитных смол и асфальтенов в нефти связано с изменением строения комбина­ ций ассоциатов.

Смолы и асфальтены обладают следующими особенностями [67]:

1.Химические и физико-химические'процессы с участием АСВ носят коллективный характер. Асфальтены не являются индивидуальными компонентами, а образуют ассоциативные комбинации, в центре которых локализованы стабильные свобод­ ные радикалы.

2.Возникновение сольватной оболочки из диамагнетиков является непременным условием существования парамагнитных частиц в растворах. Образование сольватных оболочек ослабляет силы притяжения парамагнитных молекул и препятствует их рекомбинации в результате теплового движения.

3.Смолы состоят из диамагнитных молекул, часть которых способна переходить в возбужденное триплетное состояние или подвергаться гомолизу. Поэтому смолы являются потенциаль­ ным источником асфальтенов.

4.Свойства АСВ определяются не элементным составом,

апрежде всего, степенью межмолекулярного взаимодействия компонентов.

Впределах одного нефтедобывающего региона и даже от­ дельного месторождения компонентный состав АСПО изменяет­ ся в широких пределах. Знание состава АСПО имеет практиче­ ское значение для определения оптимальных методов борьбы с ними, в частности для выбора химических реагентов. Этот выбор часто осуществляют исходя из типа АСПО (табл. 2.1) [68]. Для исследования состава и структуры АСПО используют экст­ ракционный, хроматографический, термический, спектральный, электрохимический и другие методы.

На примере ряда месторождений рассмотрим состав добывае­ мых нефтей и АСПО (табл. 2.2).

 

Классификация АСПО

 

 

Подгруппа

Отношение содержания

Содержание

Группа АСПО

парафинов (П) к сумме смол

механических

 

АСПО

(С) и асфальтенов (А),

примесей, %

 

 

П/(С+А)

 

 

 

Асфальтеновый (А)

Ai

<0,9

<0,2

 

а 2

<0,9

0,2-0,5

Смешанный (С)

Аз

<0,9

>0,5

с ,

0,9-1,1

<0,2

 

с 2

0,9-1,1

0,2-0,5

Парафиновый (П)

С3

0,9-1,1

>0,5

П,

> 1,1

<0,2

 

П2

>1,1

0,2-0,5

 

П3

>1,1

>0,5

Согласно ГОСТ 11851-85 нефти Узеньского месторождения относят к высокопарафиновым, а остальных месторождений —

кпарафиновым. Анализ состава АСПО позволяет отнести нефти Арланского, Волковского и Южно-Ягунского месторождений

кгруппе асфальтеновых, а остальные (за исключением нефтей Друж­ ного и Повховского месторождений) — к группе парафиновых.

Установлено [67], что потеря агрегативной устойчивости тяже­ лых компонентов нефтей Южно-Ягунского, Дружного и Повхов­ ского месторождений при разгазировании определяется составом

исвойствами исходной нефти. Тяжелая высоковязкая нефть (31 мПа • с в пластовых условиях) Южно-Ягунского месторожде­ ния с высоким содержанием асфальтенов и смол (6,5 и 26,6 % со­ ответственно) при разгазировании теряет асфальтеновые и смоли­ стые вещества. В нефти Дружного месторождения содержится близкое количество асфальтенов и смол (8,0 и 21,1 % соответ­ ственно), но значительно меньше вязкость (5,3 мПа • с в пластовых

условиях), тяжелые компоненты практически сохраняются в растворе после разгазирования. Легкая маловязкая нефть (0,89 мПа • с в пластовых условиях) Повховского месторождения с содержанием асфальтенов 1,0 % и парафинов 2,9 % в ходе разга­ зирования теряет небольшое количество высокомолекулярных

 

Состав нефти и АСПО некоторых нефтяных месторождений

 

 

 

Смолы, % мае.

Асфальтены,

Парафины,

Вязкость

Месторождение

% мае.

% мае.

нефти

 

 

Нефть

АСПО

Нефть

АСПО

Нефть

АСПО

при 20 °С,

 

 

мПа • с

Арланское

18,8

35,0-48,0

5,9

15,0

2,2-4,0

8,0-12,0

34,3-42,1

Вятская площадь

Арланская площадь

16,2

20,0-40,0

3,8

10,0-12,0

2,9

6,0-10,0

42,7

Николо-Березовская

13,6

12,0-37,0

7,5

8,0-12,0

2,3

3,0-15,0

74,0

площадь

Волковское

15,0-20,0

11,74-19,43

3,0-5,0

1,17-4,00

3,0-5,0

2,20-4,67

Южно-Ятунское

26,6

18,7-49,4

6,5

10,3-21,4

3,5

Не более 3,5

31,0

Дружное

21,1

8,0

2,2

5,3

Повховское

9,8

1,0

2,9

0,9

Узеньское

12,8-13,4

12,7-16,4

0,3-0,9

23,1-54,9

17,9-18,6

26,0-44,0

Трехозерное

13,7

3,3-14,1

0,3

0,4-0,6

4,2

70,0-84,0

Мишкинское

7,7

8,4

4,7

22,0

2,8

22,8

Бавлинское

6,4

6,2-8,2

1,5

1,8-2,4

5,8

54,0-64,8

Яновское

п,з

14,0

3,9

34,0

3,7

27,5

Нижнесортымское

4,3-8,9

16,1

0,7-2,3

7,1

2,4-4,2

32,1

Якушинское

14,9

18,2

з,з

5,9

Таблица 2.3

Состав АСПО некоторых нефтей Ромашкинского месторождения

 

Номер

Содержание компонентов, % мае.

Площадь

 

Силика-

 

 

 

сква­

Парафи­

Асфаль­

Механи­ Жидкие

 

жины

ны

гелевые

тены

ческие

компо­

 

 

смолы

примеси

ненты

 

 

 

 

Чишминская

13086

35,0

20,3

24,0

15,7

6,0

Восточно-Сулеевская

3501

22,5

24,7

31,8

11,0

10,0

Алькеевская

18536

30,7

25,0

29,7

10,0

4,6

Альметьевская

2906

20,0

25,0

45,0

7,7

2,3

Северо-Альметьевская

109

21,7

21,5

42,3

14,0

0,5

Зай-Каратайская

2069

25,3

23,8

37,4

5,0

8,5

парафинов при некотором увеличении содержания асфальтенов вследствие потери легких углеводородов и осаждения парафинов.

Состав отложений различен, а следовательно, различны фи­ зико-химические свойства не только по месторождениям, площа­ дям и горизонтам, но даже по месту выпадения в колонне одной скважины. Многолетнее изучение в ТатНИПИнефть отложений показывает, что состав и свойства АСПО со временем меняются. Наблюдается повышенное содержание окисленных высокоактив­ ных компонентов, поэтому АСПО отличаются трудноудаляемостью и высокими адгезионно-когезионными силами взаимодей­ ствия. Содержание механических примесей и связанной воды так­ же повышается (табл. 2.3) [69].

Со временем изменился не только компонентный состав, но и микроструктура АСПО — преобладает микроэмульсионная структура, наиболее трудноудаляемая, высокопластичная. По мере разработки нефтяных месторождений на поздних стадиях начинает проявляться ряд факторов естественного, природного характера, из-за которых осложняется ситуация в решении пара­ финовой проблемы и снижается эффективность традиционных мероприятий по предотвращению и удалению АСПО.

2.2. П РИ Ч И Н Ы И УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ АСПО

Выделяют две стадии образования и роста АСПО. Первой стадией является зарождение центров кристаллизации и рост кри­ сталлов парафина непосредственно на контактирующей с нефтью поверхности. На второй стадии происходит осаждение на покры­ тую парафином поверхность более крупных кристаллов.

На образование АСПО оказывают существенное влияние [70-72]:

снижение давления на забое скважины и связанное с этим нарушение гидродинамического равновесия газожидкостной системы;

интенсивное газовыделение;

уменьшение температуры в пласте и стволе скважины;

изменение скорости движения газожидкостной смеси и от­ дельных ее компонентов;

состав углеводородов в каждой фазе смеси;

соотношение объема фаз;

состояние поверхности труб.

Интенсивность образования АСПО зависит от преобладания одного или нескольких факторов, которые могут изменяться по времени и глубине, поэтому количество и характер отложений не являются постоянными.

Влияние давления на забое и в стволе скважины. Когда забой­ ное давление меньше давления насыщения нефти газом, равновес­ ное состояние системы нарушается, вследствие чего увеличивает­ ся объем газовой фазы, а жидкая фаза становится нестабильной. Это способствует выделению из нее парафинов. Равновесное со­ стояние может нарушаться как в пласте, так и в скважине, и выпа­ дение парафина возможно как в пласте, так и в скважине, начиная от забоя.

При насосном способе эксплуатации давление на приеме на­ соса может быть меньше, чем давление насыщения нефти газом. Это может привести к выпадению парафина в приемной части на­ соса и на стенках эксплуатационной колонны. В колонне НКТ, выше насоса, можно выделить две зоны. Первая — непосред­ ственно над насосом: здесь давление резко возрастает и становит­ ся больше давления насыщения. Вероятность отложения в этой

46

зоне минимальна. Вторая — зона снижения давления до давления насыщения и ниже, где начинается интенсивное выделение парафина.

В фонтанных скважинах при поддержании давления у башма­ ка равным давлению насыщения выпадение парафина следует ожидать в колонне НКТ [73].

Как показано на практике [66], основными промысловыми объектами, в которых наблюдается образование отложений пара­ фина, являются скважинные насосы, НКТ, выкидные линии от скважин, резервуары промысловых сборных пунктов. Наиболее интенсивно парафин откладывается на внутренней поверхности подъемных труб скважин.

Промысловые исследования в условиях ОАО "Оренбург­ нефть" показали [66], что характер распределения парафиновых отложений в трубах различного диаметра примерно одинаков. Толщина отложений постепенно увеличивается от места начала их образования на глубине 500-900 м и достигает максимума на глубине 50-200 м от устья скважины, затем уменьшается до тол­ щины 1-2 мм в области устья (рис. 2.2).

Глубина отбора проб АСПО, м

Рис. 2.2. Отложение АСПО по глубине скважины: диаметр труб: 1 — 89 мм; 2 — 73 мм; 3 — 62 мм

При эксплуатации различных нефтяных месторождений глу­ бина начала парафиноотложений меняется в широких пределах. Так, при эксплуатации нефтяных месторождений в Пермской об­ ласти глубина образования АСПО достигает 1000 м, в ОАО "Тат­ нефть" — 1200-1250 м, в АНК "Башнефть" — 400-1700 м, на мес­ торождениях Южного Мангышлака — 1000-1100 м. На нефтяных месторождениях Западной Сибири АСПО замечены в интервале глубин 300-1400 м, а при эксплуатации скважин валанжинских от­ ложений на Уренгойском газоконденсатном нефтяном месторож­ дении — 800-1600 м [74].

Анализ состава АСПО, отобранных на различных глубинах скважин, показал, что на глубине более 1000 м содержится боль­ ше АСВ, чем парафинов [75].

Механические примеси (содержание не превышает 4-5 % мае.) на таких глубинах практически не участвуют в формировании отложений.

С уменьшением глубины наблюдаются снижение содержания асфальто-смолистых веществ в АСПО, а также увеличение коли­ чества механических примесей и твердых парафинов (рис. 2.3).

Рис. 2.3. Отложение АСВ и парафинов по глубине скважины: 1 — парафины; 2 — АСВ

Чем ближе к устью скважины, тем в составе АСПО больше церези­ нов ц, соответственно, тем выше структурная прочность отложений.

Иет единого мнения об образовании АСПО при высокой об­ водненности продукции скважин. Любопытные данные получены для 344 скважин на поздней стадии разработки месторождений ОАО "Татнефть" [76]. В этих условиях наиболее часто АСПО об­ разуется в скважинах, дебиты которых меньше 20 т/сут, причем преобладают дебиты до 5 т/сут по жидкости. Критическим деби­ том, когда АСПО в скважине незначительно, является дебит свы­ ше 35 т/сут. Так, при эксплуатации скважин на Ромашкинском месторождении происходит интенсивная парафинизация скважин

сдебитом до 40 т/сут. При дальнейшем увеличении дебита наблю­ дается срыв отложений с поверхности подземного оборудования скважин потоком газожидкостной смеси [74]. С ростом дебита,

содной стороны, происходит интенсивный тепломассообмен потока поднимающейся жидкости с поверхностью труб. При этом жидкость охлаждается и парафинизация поверхности подземного оборудования скважин усиливается. С другой стороны, рост дебита и увеличение скорости потока обусловливают срыв отло­ жений с поверхности труб.

На поздней стадии разработки площадей Ромашкинского ме­ сторождения при повышенной обводненности продукции и ох­ лаждении продуктивных пластов происходят существенные изме­ нения в механизме образования АСПО, составе и свойствах отло­ жений [77]. На основе анализа и статистической обработки про­ мыслового материала установлено, что чем больше обводнен­ ность, тем больше содержание смолистых и асфальтеновых ком­ понентов. С увеличением массового содержания воды и нефти

всоставе отложений при увеличении обводненности изменяется консистентность отложений: они становятся более пластичными и мазеподобными с более плотной упаковкой. Процесс выпаде­ ния АСПО сдвигается вниз по скважине; если раньше массовое выпадение АСПО наблюдалось в интервалах 200-600 м, то теперь отложения наблюдаются ближе к насосному оборудованию, в са­ мом насосе и даже в призабойной зоне пласта. С учетом этого су­ щественно должны меняться основные подходы в борьбе с отло­ жениями промыслового парафина.

АСПО образуются во многих скважинах с низкой обводнен­ ностью нефти, доля которых от общего количества скважин со­ ставляет 32 %. Второе место по частоте образования АСПО зани­ мают скважины, имеющие обводненность от 50 до 90 %. Харак­ терной особенностью формирования АСПО в таких скважинах является их образование не только в НКТ, но и в насосном обору­ довании (более 50 % ремонтов). АСПО в колонне НКТ образуют­ ся в основном в скважинах с низкой и высокой (от 60 до 80 %) обводненностью. Большинство таких скважин (95 %) оборудова­ но штанговыми насосами, из них 54 % имеют диаметр плунжера 44 мм, а 31 % — 32 мм. Около 47 % скважин с АСПО в насосах имеют обводненность продукции выше 60 %, в то время как всего 28 % таких скважин — низкую обводненность.

В. П. Тронов [72] процессы отложения парафинов в обводнен­ ных скважинах объясняет снижением пластовой температуры. При газоотделении в этих условиях усиливается турбулизация по­ тока водонефтяной смеси, за счет чего обеспечивается лучший контакт кристаллов с поверхностью труб и увеличивается тепло­ отдача потока. Обводнение оказывает влияние на химические свойства нефти — повышаются плотность, вязкость и содержание высокомолекулярных компонентов, что способствует парафиноотложению.

По мнению В. А. Рагулина [78], обводнение ведет к образова­ нию эмульсий, которые способствуют возникновению сильно раз­ витой поверхности раздела фаз "нефть-вода-смоло-парафиновые компоненты" Вязкость жидкости повышается, в связи с чем воз­ можно образование жестких структур и их прилипание к поверх­ ности труб.

Влияние температуры в пласте и стволе скважины. Нефть является сложной по химическому составу смесью компонентов, которые, в зависимости от строения и внешних условий, могут находиться в разных агрегатных состояниях. Снижение темпера­ туры вызывает изменение агрегатного состояния компонентов, приводящее к образованию центров кристаллизации и росту кристаллов парафина. Характер распределения температуры по стволу скважины существенно влияет на парафинообразование и зависит от:

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]