Осложнения в нефтедобыче
..pdf2.1. СОСТАВ И СВОЙСТВА АСПО
Асфальто-смоло-парафиновые отложения представляют собой сложную углеводородную смесь, состоящую из парафи нов (20-70 % мае.), асфальто-смолистых веществ (АСВ) (2040 % мае.), силикагелевой смолы, масел, воды и механических примесей [66].
Парафины — углеводороды метанового ряда от С16Н34 до Сб4Н 13о. В пластовых условиях находятся в нефти в растворенном состоянии. В зависимости от содержания парафинов нефти клас сифицируют (ГОСТ 11851-85) на:
—малопарафиновые — менее 1,5 % мае.;
—парафиновые — от 1,5 до 6 % мае.;
—высокопарафиновые — более 6 % мае.
Парафины устойчивы к воздействию различных химических реагентов (кислот, щелочей и др.), легко окисляются на воздухе.
Высокомолекулярные парафины — церезины (от С37Н74 до С53Н 108) отличаются более высокой температурой кипения, боль шими молекулярной массой и плотностью.
В состав асфальто-смолистых веществ входят азот, сера и кис лород. АСВ обладают высокой молекулярной массой, не летучи, имеют существенную неоднородность структуры. Содержание смолистых веществ в нефти возрастает в связи с испарением легких компонентов и ее окислением. Иногда к группе смолистых соединений относят асфальтены.
Асфальтены — порошкообразные вещества бурого или коричневого цвета, с плотностью более единицы, массовое содер жание которых в нефти достигает 5,0 %. В асфальтенах содержит ся (% мае.): углерода — 80,0-86,0, водорода — 7,0-9,0, серы — до 9,0, кислорода — 1,0-9,0 и азота — до 1,5. Они являются наибо лее тугоплавкой и малорастворимой частью отложений тяжелых компонентов нефти.
Нефтяные дисперсные системы относят к классу коллоидов, в которых АСВ диспергированы в мальтеновой среде. Очевидно, что физико-химические и технологические свойства нефтей во многом обусловлены межмолекулярным взаимодействием в сис темах "асфальтены-смолы" и "мальтены-смолы-асфальтены"
Принято считать, что смолы и асфальтены являются парамаг нитными жидкостями, а нефти, нефтепродукты — термодинами чески стабильными парамагнитными растворами. Асфаль тены представляют собой комбинацию многих ассоциатов, зависящую от степени гомолитической диссоциации диамагнит ных частиц. Изменение концентрации парамагнитных смол и асфальтенов в нефти связано с изменением строения комбина ций ассоциатов.
Смолы и асфальтены обладают следующими особенностями [67]:
1.Химические и физико-химические'процессы с участием АСВ носят коллективный характер. Асфальтены не являются индивидуальными компонентами, а образуют ассоциативные комбинации, в центре которых локализованы стабильные свобод ные радикалы.
2.Возникновение сольватной оболочки из диамагнетиков является непременным условием существования парамагнитных частиц в растворах. Образование сольватных оболочек ослабляет силы притяжения парамагнитных молекул и препятствует их рекомбинации в результате теплового движения.
3.Смолы состоят из диамагнитных молекул, часть которых способна переходить в возбужденное триплетное состояние или подвергаться гомолизу. Поэтому смолы являются потенциаль ным источником асфальтенов.
4.Свойства АСВ определяются не элементным составом,
апрежде всего, степенью межмолекулярного взаимодействия компонентов.
Впределах одного нефтедобывающего региона и даже от дельного месторождения компонентный состав АСПО изменяет ся в широких пределах. Знание состава АСПО имеет практиче ское значение для определения оптимальных методов борьбы с ними, в частности для выбора химических реагентов. Этот выбор часто осуществляют исходя из типа АСПО (табл. 2.1) [68]. Для исследования состава и структуры АСПО используют экст ракционный, хроматографический, термический, спектральный, электрохимический и другие методы.
На примере ряда месторождений рассмотрим состав добывае мых нефтей и АСПО (табл. 2.2).
|
Классификация АСПО |
|
||
|
Подгруппа |
Отношение содержания |
Содержание |
|
Группа АСПО |
парафинов (П) к сумме смол |
|||
механических |
||||
|
АСПО |
(С) и асфальтенов (А), |
примесей, % |
|
|
|
П/(С+А) |
||
|
|
|
||
Асфальтеновый (А) |
Ai |
<0,9 |
<0,2 |
|
|
а 2 |
<0,9 |
0,2-0,5 |
|
Смешанный (С) |
Аз |
<0,9 |
>0,5 |
|
с , |
0,9-1,1 |
<0,2 |
||
|
с 2 |
0,9-1,1 |
0,2-0,5 |
|
Парафиновый (П) |
С3 |
0,9-1,1 |
>0,5 |
|
П, |
> 1,1 |
<0,2 |
||
|
П2 |
>1,1 |
0,2-0,5 |
|
|
П3 |
>1,1 |
>0,5 |
Согласно ГОСТ 11851-85 нефти Узеньского месторождения относят к высокопарафиновым, а остальных месторождений —
кпарафиновым. Анализ состава АСПО позволяет отнести нефти Арланского, Волковского и Южно-Ягунского месторождений
кгруппе асфальтеновых, а остальные (за исключением нефтей Друж ного и Повховского месторождений) — к группе парафиновых.
Установлено [67], что потеря агрегативной устойчивости тяже лых компонентов нефтей Южно-Ягунского, Дружного и Повхов ского месторождений при разгазировании определяется составом
исвойствами исходной нефти. Тяжелая высоковязкая нефть (31 мПа • с в пластовых условиях) Южно-Ягунского месторожде ния с высоким содержанием асфальтенов и смол (6,5 и 26,6 % со ответственно) при разгазировании теряет асфальтеновые и смоли стые вещества. В нефти Дружного месторождения содержится близкое количество асфальтенов и смол (8,0 и 21,1 % соответ ственно), но значительно меньше вязкость (5,3 мПа • с в пластовых
условиях), тяжелые компоненты практически сохраняются в растворе после разгазирования. Легкая маловязкая нефть (0,89 мПа • с в пластовых условиях) Повховского месторождения с содержанием асфальтенов 1,0 % и парафинов 2,9 % в ходе разга зирования теряет небольшое количество высокомолекулярных
|
Состав нефти и АСПО некоторых нефтяных месторождений |
|
|
|||||
|
Смолы, % мае. |
Асфальтены, |
Парафины, |
Вязкость |
||||
Месторождение |
% мае. |
% мае. |
нефти |
|||||
|
|
|||||||
Нефть |
АСПО |
Нефть |
АСПО |
Нефть |
АСПО |
при 20 °С, |
||
|
||||||||
|
мПа • с |
|||||||
Арланское |
18,8 |
35,0-48,0 |
5,9 |
15,0 |
2,2-4,0 |
8,0-12,0 |
34,3-42,1 |
|
Вятская площадь |
||||||||
Арланская площадь |
16,2 |
20,0-40,0 |
3,8 |
10,0-12,0 |
2,9 |
6,0-10,0 |
42,7 |
|
Николо-Березовская |
13,6 |
12,0-37,0 |
7,5 |
8,0-12,0 |
2,3 |
3,0-15,0 |
74,0 |
|
площадь |
||||||||
Волковское |
15,0-20,0 |
11,74-19,43 |
3,0-5,0 |
1,17-4,00 |
3,0-5,0 |
2,20-4,67 |
— |
|
Южно-Ятунское |
26,6 |
18,7-49,4 |
6,5 |
10,3-21,4 |
3,5 |
Не более 3,5 |
31,0 |
|
Дружное |
21,1 |
— |
8,0 |
— |
2,2 |
— |
5,3 |
|
Повховское |
9,8 |
— |
1,0 |
— |
2,9 |
— |
0,9 |
|
Узеньское |
12,8-13,4 |
12,7-16,4 |
0,3-0,9 |
23,1-54,9 |
17,9-18,6 |
26,0-44,0 |
— |
|
Трехозерное |
13,7 |
3,3-14,1 |
0,3 |
0,4-0,6 |
4,2 |
70,0-84,0 |
— |
|
Мишкинское |
7,7 |
8,4 |
4,7 |
22,0 |
2,8 |
22,8 |
— |
|
Бавлинское |
6,4 |
6,2-8,2 |
1,5 |
1,8-2,4 |
5,8 |
54,0-64,8 |
— |
|
Яновское |
п,з |
14,0 |
3,9 |
34,0 |
3,7 |
27,5 |
— |
|
Нижнесортымское |
4,3-8,9 |
16,1 |
0,7-2,3 |
7,1 |
2,4-4,2 |
32,1 |
— |
|
Якушинское |
14,9 |
18,2 |
з,з |
5,9 |
— |
— |
— |
Таблица 2.3
Состав АСПО некоторых нефтей Ромашкинского месторождения
|
Номер |
Содержание компонентов, % мае. |
||||
Площадь |
|
Силика- |
|
|
|
|
сква |
Парафи |
Асфаль |
Механи Жидкие |
|||
|
жины |
ны |
гелевые |
тены |
ческие |
компо |
|
|
смолы |
примеси |
ненты |
||
|
|
|
|
|||
Чишминская |
13086 |
35,0 |
20,3 |
24,0 |
15,7 |
6,0 |
Восточно-Сулеевская |
3501 |
22,5 |
24,7 |
31,8 |
11,0 |
10,0 |
Алькеевская |
18536 |
30,7 |
25,0 |
29,7 |
10,0 |
4,6 |
Альметьевская |
2906 |
20,0 |
25,0 |
45,0 |
7,7 |
2,3 |
Северо-Альметьевская |
109 |
21,7 |
21,5 |
42,3 |
14,0 |
0,5 |
Зай-Каратайская |
2069 |
25,3 |
23,8 |
37,4 |
5,0 |
8,5 |
парафинов при некотором увеличении содержания асфальтенов вследствие потери легких углеводородов и осаждения парафинов.
Состав отложений различен, а следовательно, различны фи зико-химические свойства не только по месторождениям, площа дям и горизонтам, но даже по месту выпадения в колонне одной скважины. Многолетнее изучение в ТатНИПИнефть отложений показывает, что состав и свойства АСПО со временем меняются. Наблюдается повышенное содержание окисленных высокоактив ных компонентов, поэтому АСПО отличаются трудноудаляемостью и высокими адгезионно-когезионными силами взаимодей ствия. Содержание механических примесей и связанной воды так же повышается (табл. 2.3) [69].
Со временем изменился не только компонентный состав, но и микроструктура АСПО — преобладает микроэмульсионная структура, наиболее трудноудаляемая, высокопластичная. По мере разработки нефтяных месторождений на поздних стадиях начинает проявляться ряд факторов естественного, природного характера, из-за которых осложняется ситуация в решении пара финовой проблемы и снижается эффективность традиционных мероприятий по предотвращению и удалению АСПО.
2.2. П РИ Ч И Н Ы И УСЛОВИЯ ОБРАЗОВАНИЯ АСПО
Выделяют две стадии образования и роста АСПО. Первой стадией является зарождение центров кристаллизации и рост кри сталлов парафина непосредственно на контактирующей с нефтью поверхности. На второй стадии происходит осаждение на покры тую парафином поверхность более крупных кристаллов.
На образование АСПО оказывают существенное влияние [70-72]:
—снижение давления на забое скважины и связанное с этим нарушение гидродинамического равновесия газожидкостной системы;
—интенсивное газовыделение;
—уменьшение температуры в пласте и стволе скважины;
—изменение скорости движения газожидкостной смеси и от дельных ее компонентов;
—состав углеводородов в каждой фазе смеси;
—соотношение объема фаз;
—состояние поверхности труб.
Интенсивность образования АСПО зависит от преобладания одного или нескольких факторов, которые могут изменяться по времени и глубине, поэтому количество и характер отложений не являются постоянными.
Влияние давления на забое и в стволе скважины. Когда забой ное давление меньше давления насыщения нефти газом, равновес ное состояние системы нарушается, вследствие чего увеличивает ся объем газовой фазы, а жидкая фаза становится нестабильной. Это способствует выделению из нее парафинов. Равновесное со стояние может нарушаться как в пласте, так и в скважине, и выпа дение парафина возможно как в пласте, так и в скважине, начиная от забоя.
При насосном способе эксплуатации давление на приеме на соса может быть меньше, чем давление насыщения нефти газом. Это может привести к выпадению парафина в приемной части на соса и на стенках эксплуатационной колонны. В колонне НКТ, выше насоса, можно выделить две зоны. Первая — непосред ственно над насосом: здесь давление резко возрастает и становит ся больше давления насыщения. Вероятность отложения в этой
46
зоне минимальна. Вторая — зона снижения давления до давления насыщения и ниже, где начинается интенсивное выделение парафина.
В фонтанных скважинах при поддержании давления у башма ка равным давлению насыщения выпадение парафина следует ожидать в колонне НКТ [73].
Как показано на практике [66], основными промысловыми объектами, в которых наблюдается образование отложений пара фина, являются скважинные насосы, НКТ, выкидные линии от скважин, резервуары промысловых сборных пунктов. Наиболее интенсивно парафин откладывается на внутренней поверхности подъемных труб скважин.
Промысловые исследования в условиях ОАО "Оренбург нефть" показали [66], что характер распределения парафиновых отложений в трубах различного диаметра примерно одинаков. Толщина отложений постепенно увеличивается от места начала их образования на глубине 500-900 м и достигает максимума на глубине 50-200 м от устья скважины, затем уменьшается до тол щины 1-2 мм в области устья (рис. 2.2).
Глубина отбора проб АСПО, м
Рис. 2.2. Отложение АСПО по глубине скважины: диаметр труб: 1 — 89 мм; 2 — 73 мм; 3 — 62 мм
При эксплуатации различных нефтяных месторождений глу бина начала парафиноотложений меняется в широких пределах. Так, при эксплуатации нефтяных месторождений в Пермской об ласти глубина образования АСПО достигает 1000 м, в ОАО "Тат нефть" — 1200-1250 м, в АНК "Башнефть" — 400-1700 м, на мес торождениях Южного Мангышлака — 1000-1100 м. На нефтяных месторождениях Западной Сибири АСПО замечены в интервале глубин 300-1400 м, а при эксплуатации скважин валанжинских от ложений на Уренгойском газоконденсатном нефтяном месторож дении — 800-1600 м [74].
Анализ состава АСПО, отобранных на различных глубинах скважин, показал, что на глубине более 1000 м содержится боль ше АСВ, чем парафинов [75].
Механические примеси (содержание не превышает 4-5 % мае.) на таких глубинах практически не участвуют в формировании отложений.
С уменьшением глубины наблюдаются снижение содержания асфальто-смолистых веществ в АСПО, а также увеличение коли чества механических примесей и твердых парафинов (рис. 2.3).
Рис. 2.3. Отложение АСВ и парафинов по глубине скважины: 1 — парафины; 2 — АСВ
Чем ближе к устью скважины, тем в составе АСПО больше церези нов ц, соответственно, тем выше структурная прочность отложений.
Иет единого мнения об образовании АСПО при высокой об водненности продукции скважин. Любопытные данные получены для 344 скважин на поздней стадии разработки месторождений ОАО "Татнефть" [76]. В этих условиях наиболее часто АСПО об разуется в скважинах, дебиты которых меньше 20 т/сут, причем преобладают дебиты до 5 т/сут по жидкости. Критическим деби том, когда АСПО в скважине незначительно, является дебит свы ше 35 т/сут. Так, при эксплуатации скважин на Ромашкинском месторождении происходит интенсивная парафинизация скважин
сдебитом до 40 т/сут. При дальнейшем увеличении дебита наблю дается срыв отложений с поверхности подземного оборудования скважин потоком газожидкостной смеси [74]. С ростом дебита,
содной стороны, происходит интенсивный тепломассообмен потока поднимающейся жидкости с поверхностью труб. При этом жидкость охлаждается и парафинизация поверхности подземного оборудования скважин усиливается. С другой стороны, рост дебита и увеличение скорости потока обусловливают срыв отло жений с поверхности труб.
На поздней стадии разработки площадей Ромашкинского ме сторождения при повышенной обводненности продукции и ох лаждении продуктивных пластов происходят существенные изме нения в механизме образования АСПО, составе и свойствах отло жений [77]. На основе анализа и статистической обработки про мыслового материала установлено, что чем больше обводнен ность, тем больше содержание смолистых и асфальтеновых ком понентов. С увеличением массового содержания воды и нефти
всоставе отложений при увеличении обводненности изменяется консистентность отложений: они становятся более пластичными и мазеподобными с более плотной упаковкой. Процесс выпаде ния АСПО сдвигается вниз по скважине; если раньше массовое выпадение АСПО наблюдалось в интервалах 200-600 м, то теперь отложения наблюдаются ближе к насосному оборудованию, в са мом насосе и даже в призабойной зоне пласта. С учетом этого су щественно должны меняться основные подходы в борьбе с отло жениями промыслового парафина.
АСПО образуются во многих скважинах с низкой обводнен ностью нефти, доля которых от общего количества скважин со ставляет 32 %. Второе место по частоте образования АСПО зани мают скважины, имеющие обводненность от 50 до 90 %. Харак терной особенностью формирования АСПО в таких скважинах является их образование не только в НКТ, но и в насосном обору довании (более 50 % ремонтов). АСПО в колонне НКТ образуют ся в основном в скважинах с низкой и высокой (от 60 до 80 %) обводненностью. Большинство таких скважин (95 %) оборудова но штанговыми насосами, из них 54 % имеют диаметр плунжера 44 мм, а 31 % — 32 мм. Около 47 % скважин с АСПО в насосах имеют обводненность продукции выше 60 %, в то время как всего 28 % таких скважин — низкую обводненность.
В. П. Тронов [72] процессы отложения парафинов в обводнен ных скважинах объясняет снижением пластовой температуры. При газоотделении в этих условиях усиливается турбулизация по тока водонефтяной смеси, за счет чего обеспечивается лучший контакт кристаллов с поверхностью труб и увеличивается тепло отдача потока. Обводнение оказывает влияние на химические свойства нефти — повышаются плотность, вязкость и содержание высокомолекулярных компонентов, что способствует парафиноотложению.
По мнению В. А. Рагулина [78], обводнение ведет к образова нию эмульсий, которые способствуют возникновению сильно раз витой поверхности раздела фаз "нефть-вода-смоло-парафиновые компоненты" Вязкость жидкости повышается, в связи с чем воз можно образование жестких структур и их прилипание к поверх ности труб.
Влияние температуры в пласте и стволе скважины. Нефть является сложной по химическому составу смесью компонентов, которые, в зависимости от строения и внешних условий, могут находиться в разных агрегатных состояниях. Снижение темпера туры вызывает изменение агрегатного состояния компонентов, приводящее к образованию центров кристаллизации и росту кристаллов парафина. Характер распределения температуры по стволу скважины существенно влияет на парафинообразование и зависит от: