Органическая химия (110

Утверждено научно-методическим советом фармацевтического факультета ВГУ 16 декабря 2010 г., протокол № 1500-08-11

Рецензент кандидат химических наук, доцент кафедры химии высокомолекулярных соединений и коллоидов А.С. Шестаков

Методические указания подготовлены на кафедре органической химии химического факультета Воронежского государственного университета.

Рекомендуются для студентов 2-го курса заочного отделения фармацевтического факультета.

Для специальности 060108 – Фармация (провизор)

2

ПЛАН-ГРАФИК ВЫПОЛНЕНИЯ ПРАКТИКУМА I и II семестр

3

ОСНОВНЫЕ ПРАВИЛА РАБОТЫ В ЛАБОРАТОРИИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

1.Во время работы в лаборатории соблюдайте чистоту, тишину и по-

рядок.

2.Не разрешается работать в лаборатории в отсутствии лаборанта или преподавателя. Категорически запрещается работать одному.

3.Запрещается нахождение посторонних лиц в лаборатории.

4.Приступайте к каждой работе только с разрешения преподавателя и после полного усвоения всех ее операций. Запрещается производить работы, не связанные непосредственно с выполнением задания.

5.Перед проведением каждой операции тщательно осмотрите аппаратуру и посуду, убедитесь в том, что установка или прибор собран правильно и что взятые химические вещества соответствуют указанным в работе.

6.Рабочее место содержите в чистоте и порядке, не загромождайте его посудой, бумагой. Запрещается держать на лабораторных столах портфели, сумки и другие посторонние предметы.

7.В лаборатории следует работать в халатах из хлопчатобумажной

ткани.

8.В лаборатории запрещается принимать пищу, пить воду, курить.

9.Во время работы не следует касаться руками лица: многие органические вещества сильно раздражают кожу, а при попадании в глаз вызывают сильное жжение и последующее воспаление.

10.При попадании раздражающих органических веществ на кожу их быстро смывают большим количеством подходящего растворителя (спирт, ацетон).

11.Категорически запрещается пробовать какие-либо вещества на вкус. Определять запах соединения можно, осторожно направляя к себе его пары легким движением руки.

12.Остатки химических реактивов сливаются в предназначенные для них специальные склянки, находящиеся в вытяжных шкафах. Не бросайте в раковины бумагу, песок, вату, битое стекло и другие твердые предметы.

13.При работе с металлическим натрием соблюдайте особую осторожность. Ни в коем случае не допускайте соприкосновения его с водой, так как может произойти сильный взрыв, пожар и несчастный случай. Нельзя брать натрий руками, а только пинцетом или щипцами. Все работы с натрием следует проводить, надев защитные очки.

14.Во время нагревания жидкостей или твердых тел в пробирках не направляйте отверстие сосуда на себя или на соседей, не заглядывайте в пробирки сверху, так как возможен выброс нагретого вещества.

15.Нагревание пробирок и других стеклянных сосудов следует производить осторожно и постепенно; перед нагреванием на пламени, песчаной бане пробирка или сосуд должны быть вытерты снаружи насухо.

4

16.Горючие и легковоспламеняющиеся жидкости нельзя нагревать в приборах на открытом пламени, держать вблизи открытого пламени.

17.При возникновении пожара немедленно выключите газ и электроприборы, уберите все горючие вещества подальше от огня, засыпьте песком или накройте асбестовым одеялом очаг пожара. Большое пламя тушат с помощью углекислотных огнетушителей. О сильном пожаре следует тотчас же сообщить дежурному (пожарной охране).

18.Если загорится одежда, пострадавшего следует облить водой или немедленно повалить на пол и накрыть войлочным или шерстяным одеялом, которое не снимают до тех пор, пока не погаснет пламя. Можно потушить пламя, перекатываясь по полу.

19.При термических ожогах немедленно делайте длительную примочку обожженного места 0,5%-ным раствором перманганата калия или этиловым спиртом, затем нанесите на пораженный участок мазь от ожогов.

20.При ожогах кислотами пораженное место промойте в течение 10– 15 мин проточной водой, а затем 3%-ным раствором гидрокарбоната натрия (NaHCO3). Если поражены глаза, то после длительной обработки водой

промойте их 2–3%-ным раствором гидрокарбоната натрия и направьте пострадавшего к врачу.

21.При ожогах едкими щелочами хорошо промойте обожженное место проточной водой, затем 1%-ным раствором уксусной кислоты. Глаза при попадании в них растворов щелочей сразу же обильно промывают водой, а затем 0,5%-ным раствором борной кислоты; далее необходимо немедленно обратиться к врачу.

22.При порезах стеклом удалите из раны видимые осколки стекла, обработайте рану 3%-ным спиртовым раствором йода и наложите повязку. При сильном непрекращающемся кровотечении, особенно в случае повреждения артерии, рекомендуется наложить жгут выше раны, после чего пострадавшего следует направить к врачу.

ПРАВИЛА ОФОРМЛЕНИЯ ПРАКТИЧЕСКИХ РАБОТ

Название работы

Цель работы:

5

КАЧЕСТВЕННЫЙ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Качественный элементный анализ является одним из способов идентификации органических веществ. Задачей его служит определение элементов, образующих данное соединение, таких как углерод, водород, азот, сера, галогены. Так как элементы в органической молекуле связаны ковалентными связями, необходимо разрушить молекулу и преобразовать элементы в ионизирующиеся в воде неорганические соединения либо в простые вещества, которые легко обнаружить известными аналитическими реакциями. Для этого органическое вещество окисляют или сплавляют его с металлическим натрием.

Открытие углерода и водорода

Смешивают на часовом стекле равные объемы исследуемого органического вещества и порошка оксида меди (II). Смесь пересыпают в сухую пробирку, которую закрывают пробкой с газоотводной трубкой. Пробирку держат почти горизонтально, конец газоотводной трубки вводят в другую пробирку, содержащую несколько миллилитров прозрачной известковой или баритовой воды, так, чтобы трубка была погружена в жидкость. Смесь нагревают сначала осторожно, затем сильнее.

Наблюдают образование воды по появлению капель на холодных стенках пробирки и образование углекислого газа по появлению осадка углекислого кальция (или бария).

Открытие азота, серы и галогена

Небольшое количество исследуемого вещества помещают в сухую пробирку и кладут туда же кусочек металлического натрия. Пробирку нагревают до расплавления натрия (после чего наблюдается вспышка), а затем до красного каления. Для полного извлечения полученного сплава горячую пробирку быстро опускают в ступку с дистиллированной водой так, чтобы пробирка растрескалась (осторожно, дальше от лица!). Черные кусочки сплава после этого размельчают пестиком, переливают содержимое ступки в пробирку и для лучшего растворения нагревают до кипения, затем отфильтровывают. Полученный раствор используют для проб на серу, азот и

6

галогены. Жидкость должна быть бесцветной; ее желтая или коричневая окраска указывает на неполное разрушение исходного вещества. В этом случае опыт повторяют с новой порцией вещества.

Открытие серы

1. К 0,5 мл раствора нитрата свинца приливают раствор едкого натра по каплям до растворения первоначально образующегося осадка и затем добавляют несколько капель полученного, как указано выше, раствора. Появление темно-коричневой окраски или образование черного осадка сульфида свинца указывает, что исследуемое вещество содержало серу.

Pb(NO3)2 + 4NaOH → 2NaNO3 + Na2PbO2 + 2H2O

Na2S + Na2PbO2 + 2H2O → PbS ↓ + 4NaOH

2. К 1 мл исследуемого раствора добавляют 1–2 капли раствора нитропруссида натрия. В присутствии серы смесь приобретает ярко-фиолетовую окраску.

Na2[ Fe(CN)5NO ] + Na2S Na4[ Fe(CN)5ONS ]

Открытие азота

К 1 мл исследуемого раствора добавляют кристаллик железного купороса, кипятят смесь 1–2 мин, охлаждают и подкисляют разбавленной соляной кислотой.

Образование синего осадка берлинской лазури указывает, что исходное вещество содержало азот. Если азота мало, то раствор после подкисления окрашивается в зеленый цвет.

Открытие галогенов

1. 1 мл исследуемого раствора подкисляют концентрированной азотной кислотой и кипятят (в вытяжном шкафу!) несколько минут для удаления сероводорода и синильной кислоты, которые мешают последующей реак-

7

ции. К остывшей жидкости добавляют несколько капель раствора нитрата серебра.

Образование хлопьевидного осадка галогенида серебра указывает на присутствие галогена.

NaHal + AgNO3 AgHal + NaNO3

2.Проба Бельштейна на галогены. Медную проволочку прокаливают

вбесцветном пламени горелки до прекращения окрашивания пламени. Дав почерневшей проволочке остыть, погружают ее в органическое вещество и снова вводят проволочку в пламя. В присутствии галогенов пламя окрашивается в зеленый цвет.

Окраска пламени объясняется образованием летучих при высокой температуре галогенидов меди.

ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ОСНОВНЫХ КЛАССОВ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

УГЛЕВОДОРОДЫ

Предельные углеводороды (алканы).

Образование и свойства метана

Всухую пробирку помещают несколько граммов тщательно растертой

вступе смеси ацетата натрия и натронной извести. Укрепляют пробирку горизонтально и, присоединив газоотводную трубку, нагревают смесь в пробирке пламенем горелки сначала осторожно, а затем сильно. Опуская газоотводную трубку в отдельные пробирки с бромной водой и перманганатом калия, устанавливают, изменяется ли окраска этих реактивов при пропускании пузырьков метана, т. е. происходит ли бромирование метана и его окисление.

Получение метана:

Непредельные углеводороды – этиленовые (алкены).

Образование и свойства этилена

Помещают в пробирку 1 мл спирта и осторожно при взбалтывании приливают 4 мл концентрированной серной кислоты. При этом смесь разо-

8

гревается, в нее бросают кипятильный камешек, к пробирке присоединяют газоотводную трубку и осторожно нагревают ее до начала равномерного выделения газа. Реакционная смесь при этом чернеет. Опуская газоотводную трубку в пробирки с бромной водой и перманганатом калия, устанавливают, происходит ли бромирование и окисление этилена.

Получение этилена:

CH3CH2OH + HOSO2OH CH3CH2OSO2OH CH2 = CH2 + HOSO2OH -H2O

этиленгликоль

Непредельные углеводороды – ацетиленовые (алкины).

Образование и свойства ацетилена

На дно сухой пробирки помещают маленький кусочек карбида кальция. Осторожно приливают воду, закрывают газоотводной трубкой и пропускают газ через пробирки: 1) с бромной водой, 2) с раствором перманганата калия, 3) с аммиачным раствором окиси серебра, 4) с аммиачным раствором окиси меди. Отмечают происходящие изменения. Для испытания взрывчатых свойств ацетиленидов серебра и меди их отфильтровывают, сушат и осторожно нагревают на асбестовой сетке.

Получение ацетилена:

9

Свойства ацетилена:

1) присоединение брома:

Ароматические углеводороды (арены).

Свойства бензола и его гомологов

1. Взаимодействие с бромом. В две пробирки помещают по 2 мл бензола, в две другие – по 2 мл толуола, в каждую добавляют по 1 мл раствора брома в четыреххлористом углероде. Затем в одну пробирку с бензолом и в одну с толуолом вносят железные опилки. При помощи лакмусовой бумаги, закрепленной на краю пробирки, отмечают отсутствие признаков реакции при комнатной температуре. При осторожном нагревании наблюдают выделение бромистого водорода (покраснение лакмусовой бумажки) во всех пробирках, кроме пробирки, содержащей бензол без катализатора. Также отмечают разный запах веществ, образовавшихся при бромировании толуола в различных условиях.

hν

t°

+ HBr

бензилбромид

10