1. К разрушению молекулы hcn (гидролиз), что приведет к ее потере и недооткрытию:
2. К переоткрытию фенола в результате гидролиза его сернокислых эфиров, являющихся нормальной частью биологического материала:
Метод «микроперегонки» - определение летучих спиртов за счет их низкой температуры испарения. В герметически закрытый флакон помещают 1-5 г биолог. объекта, добавляют сильный электролит и нагревают. Равновесная пароогазовая фаза отпирается микрошприцем и сносится в хроматограф.
Метод микродиффузии – используется при целенаправленном анализе. Исследуемый объект вносится в наружную камеру, а поглощающая жидкость – во внутреннюю. К объекту в наружную камеру на расстоянии 2-3 см от него помещают раствор вещества-электролита, способствующего переходу летучего соединения в пространство прибора. Прибор закрывают крышкой, слегка наклоняют для смешивания объекта и электролита, после чего оставляют на время, необходимое для диффузии. При этом летучие вещества из объекта сначала переходят в пространство прибора, а затем в растворитель во внутренней камере (или в раствор реактивов, реагирующих с этими веществами). В этой жидкости их и определяют.
Вопрос 129 Химический метод обнаружения «летучих» ядов в дистилляте. Общая схема анализа первого и второго дистиллятов. Типы используемых реакций, их чувствительность и специфичность.
Первый дистиллят исследуют на наличие цианид-ионов. (См. вопрос 131)
Со вторым дистиллятом проводят исследование
Общая схема анализа:
1. Дистиллят описывают, указывая окраску, однородность, наличие эмульсии, капель или двуслойность жидкости, характерного запаха, кислотность среды
2. Р. с резорцином при нагревании. Появление красной или розовой окраски указывает на наличие в дистилляте хлорированных углеводородов или формальдегида.
Реакция имеет «-» судебно-химическое значение для данных веществ.
3. Р. отщепления органически связанного хлора на галогенопроизводные, положительный эффект реакции может служить поводом к заключению о наличии: хлороформа, хлоралгидрата или четыреххлористого углерода (исследование на дихлорэтан проводятся только по специальному указанию).
4. Р. с реактивом Фелинга. Если первая и вторая реакции были положительны, а третья - отрицательна, делают вывод о наличии в дистилляте ЧХУ и об отсутствии в нем хлороформа, хлоралгидрата, формальдегида. Если все три реакции положительны, это свидетельствует о том, что в дистилляте может присутствовать хлороформ или хлоралгидрат или все три галогенопроизводные одновременно.
5. Р. с реактивом Несслера – для открытия хлоралгидрата и формальдегида
6. Р. фуксинсернистой кислотой. Если реакция отрицательна, делают вывод об отсутствии в дистилляте формальдегида. При положительном эффекте реакции проводят подтверждающие реакции на формальдегид, учитывая их специфичность.
Реакциям с реактивом Фелинга, резорцином в щелочной среде и реактивом Несслера следует придавать значение с учетом наличия или отсутствия галогенопроизводных в дистилляте.
7. Часть дистиллята подщелачивают раствором натрия бикарбоната и проводят экстракцию эфиром. Эфирный слой отделяют и выпаривают в фарфоровой чашке досуха. Сухой остаток растворяют в воде и с полученным раствором выполняют реакции с бромной водой и раствором железа хлорида (III). Положительный эффект этих реакций говорит о наличии в дистилляте фенола. При отрицательном результате реакций делают заключение об отсутствии фенола.
8. Реакция образования йодоформа. Если реакция отрицательна, делают заключение об отсутствии ацетона и этанола в дистилляте. Если реакция положительна — проводят подтверждающие реакции на эти вещества.
9. На ацетон выполняют реакцию с натрия нитропруссидом. Если реакция положительна, это говорит о наличии ацетона в дистилляте, но это не означает что отсутствует этанол.
10. Этиловый спирт необходимо подтвердить другими реакциями: окисления с калия бихроматом в сернокислой среде и получения сложного эфира с натрия ацетатом.
11. Проводят качественные реакции на метиловый спирт: окисление до формальдегида с последующим определением его с кислотой фуксинсернистой и получения метилсалицилата.
Доказать наличие метанола в дистилляте в присутствии других «летучих» ядов можно методом ГЖХ.
12. Часть дистиллята извлекают диэтиловым эфиром, эфирный слой отделяют, выпаривают досуха в фарфоровой чашке. С сухим остатком проводят групповую реакцию Комаровского на высшие спирты. Если эта реакция положительна, делают заключение о наличии высших спиртов в дистилляте. После этого выполняют подтверждающие реакции на изоамиловый спирт: реакцию получения амилацетата и реакцию окисления калия перманганатом в сернокислой среде.
13. Для подтверждения и уточнения результатов химического исследования дистиллята проводят ГЖХ.