Вопрос 125 хта соединений мышьяка в минерализате. Химико-токсикологическая характеристика, особенности изолирования, качественный и количественный анализ.

Соединения мышьяка могут попадать в организм ингаляционным путем и через ЖКТ. Легко всасывается в кровь, быстро выводится с мочой и калом. Основное депо в организме – эритроциты и селезенка, накапливается в волосах и ногтях. Взаимодействует с тиоловыми группами белков, цистеином, глутатионом, липоевой к-той.

Капиллярно-токсический яд

Острое отравление – 1 форма: желудочно-кишечная – металлический привкус во рту, диспепсические явления, быстрое обезвоживание, хлопьевидный стул с примесью крови, судороги, желтуха, гемолитическая анемия. 2 форма: паралитическая – поражение ЦНС, судороги, паралич, инфаркт миокарда, потеря сознания, кома, смерть от дыхательной недостаточности.

Хроническое отравление – нейропатия, энцефалопатия, поражения легких, кашель, отечность, тошнота, на ногтях белые горизонтальные белые линии.

Объекты исследования: как обычно

Изолирование: минерализация

Обнаружение в минерализате:

1. Атомно-абсорбционная спектрометрия

2. Химические методы

1. р. Зангера-Блека (предв) – р. основана на восстановлении мышьяковой кислоты цинком в присутствии серной кислоты до мышьяковистого водорода, который является легколетучим соединением и реагирует с хлоридом ртути (II).

1 – реакционная колба

2,3 – планки насадки с реактивной бумажкой, смоченной HgCl2

4 – тампон ваты в горлышке насадки, обработанный р-ром (CН3COO2)Pb и высушенный

5 – реактивная бумажка, после действия на нее арсина

Получение водорода для восст-я соед мышьяка (с купрированным цинком)

Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + 2H⁺

Реакция основана на восст. соед. As до AsH₃ (арсин).

AsO₂ ˉ + H⁺ → AsH₃ + H₂O

AsO₃³ˉ + H⁺ → AsH₃ + H₂O

AsO₄³ˉ + H⁺ → AsH₃ + H₂O

Образовавшийся арсин реагирует с хлоридом или бромидом ртути (II), которыми пропитана фильтровальная бумага. При реакции образуется ряд окрашенных соединений, которые располагаются на бумаге в виде желтых или коричневых пятен.

AsH₃ + HgCl₂ → AsH₂(HgCl) + HCl

AsH₃ + 2HgCl₂ → AsH(HgCl)₂ + 2HCl

AsH₃ + 3HgCl₂ → As(HgCl)₃ + 3HCl

После обработки бумаги слабым раствором KI вся бумага (кроме пятна, содержащего указанные соединения мышьяка) приобретает красноватую окраску, обусловленную переходом хлорида или бромида ртути в иодид этого металла:

HgCl₂ + 2KI → HgI₂ + 2KCl

При дальнейшей обработке бумаги концентрированным раствором иодида калия бумага обесцвечивается (образуется K2[HgI4]), а пятно, содержащее соединения мышьяка AsH2(HgCl), AsH(HgCl)2, As(HgCl)3, остается желтым или коричневым.

• Реакции мешает сероводород, который может образоваться при взаимодействии водорода с серной кислотой:

H₂SO₄ + 8H → H₂S + 4H2O

Для связывания сероводорода применяют вату, пропитанную раствором ацетата свинца. В результате этой реакции образуется черного цвета PbS, который маскирует окраску пятен, содержащих соединения мышьяка.

H2S + Pb(OOC-CH3)2 → PbS↓ + 2CH3COOH

2. Реакция с р-ром диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине: при выполнении этой реакции находящиеся в минерализате соединения мышьяка восстанавливают до мышьяковистого водорода, который собирают в пробирку (приемник), содержащую свежеприготовленный раствор диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине. Раствор диэтилдитиокарбамата серебра в пиридине не должен содержать влаги. При наличии мышьяка в минерализате раствор диэтилдитиокарбамата серебра приобретает устойчивую красно-фиолетовую окраску.

Обнаружению мышьяка при помощи этой реакции мешают соединения сурьмы, которые тоже реагируют с указанным реактивом и дают оранжево-красную окраску.

3. реакция Марша: опыт проводят в 3 этапа

1. Проверка чистоты реактивов (холостой опыт). В колбу с купрированным цинком приливают из капельной воронки раствор серной кислоты. Всегда необходимо оставлять в капельной воронке 8-10 мл раствора серной кислоты, которая препятствует проникновению воздуха извне в аппарат Марша (может быть причиной взрыва).

• Аппарат должен быть герметичным.

• Восстановительную трубку перед одним из сужений оборачивают куском металлической сетки (для равномерного нагревания), а находящееся за сеткой сужение обворачивают мокрым фителем из марли: один конец фитиля погружают в чашку с водой, второй – в стакан для стекания жидкости.

• Расширенную часть трубки с металлической сеткой нагревают до красного каления.

• Если в реактиве есть мышьяк, то в охлажденной суженной части – темный налет с металлическим блеском (свободный мышьяк) – реактивы не используют.