1. Атомно-Абсорбционная спектрометрия

2. Химический – в деструктате Hg в виде HgSO4

1. Реакция с дитизоном – предв (кислая среда – оранжево-красный,

щелочная - пурпурно-красный)

2. Р. с взвесью иодада меди (l) – подтв (красный или оранжево-красный осадок)

Hg²⁺+ 4CuI → Cu2[HgI₄] + Cu⁺

Мешают окислители, которые при взаимодействии с CuI выделяют свободный иод, окрашивающий суспензию в бурый или коричневый цвет:

2CuI + O₂ + 4H⁺ → I₂ + 2Cu²⁺ + 2H₂O

Количественное определение:

1. Атомно-абсорбционную спектрометрия

2. Визуальный метод определения ртути, основанный на сравнении интенсивности окраски суспензии Cu2[HgI4] в исследуемой пробе с интенсивностью окраски суспензии в стандартной серии.

3. Экстракционно-фотоколориметрический метод. На основе реакции с дитизоном

Обнаружение и определение ртути в моче

1. Используют при профилактическом осмотре и при подозрении на контакт с ртутью в домашних условиях

2. К суточному объему мочи прибавляют 2-5 мл куриного белка и 0,5-1,0 г хлорида натрия. Полученную смесь нагревают на водяной бане при постоянном помешивании. В процессе нагревания белок коагулирует в виде хлопьев, сорбируя на себе ртуть

3. Полученный альбуминат ртути отфильтровывают, промывают водой и растворяют в концентрированной хлороводородной кислоте.

4. В полученный раствор вносят маленькие медные спиральки. Через сутки спиральки вынимают, промывают водой, спиртом и осушают эфиром. Если в моче содержалась ртуть, на спиральках появляется налет металлической ртути.

5. Спиральки помещают в узкую пробирочку, добавляют 2-3 кристаллика йода. Пробирочку на расстоянии 1-2 см от верхнего края охлаждают с помощью мокрой ваты или фильтровальной бумаги. Затем осторожно проводят нагрев места пробирочки, где находятся спиральки и йод.

6. При нагревании ртуть и йод возгоняются, образуя йодиды ртути(I и II), которые на месте охлаждения пробирочки образуют кристаллический налет. При рассматривании налета под микроскопом наблюдают красные (HgI2) и зеленые (Hg2I2) ромбической формы кристаллы

• Обрабатываем возгон раствором йода в калия йодиде

Hg2I2 +4KI + I2 → K2HgI4

HgI2 +2KI → K2HgI4

• К полученному раствору тетрайодмеркурата калия добавляют сульфат меди (II),

сульфит натрия. Образуется осадок, окрашенный в телесный или розовый цвет.

K₂Hgl₄ + 2CuSO₄ + 2KI + Na₂SO₃ + Н₂O → Cu₂Hgl₄ + 2K₂SO₄ +2HI + Na₂SO₄

Вопрос 127 хта органических соединений ртути. Химикотоксикологическая характеристика, особенности изолирования, качественный и количественный анализ.

Гранозан (этилмеркурхлорид)

Применяется как фунгицид и бактерицид. При попадании на кожу гранозан оказывает кожно-резорбтивное действие с образованием язв. Пары гранозана в 2 раза токсичнее паров ртути. Органический радикал способствует растворению гранозана в липидах и проникновению в мозг, что вызывает тяжелое поражение ЦНС, приводит к блокированию сульфгидрильных групп и нарушению обменных процессов.

Объекты исследования: как обычно

Изолирование:

Изолирование этилмеркурхлорида из печени и почек. Навеску объекта массой 25 г заливают 50 мл 3 М хлороводородной кислоты и оставляют на 30-60 мин, периодически помешивая. Смесь центрифугируют, заливают еще раз тем же растворителем на 30—60 мин и снова центрифугируют. Вытяжки объединяют и два раза взбалтывают по 5 мин с 10 мл хлороформа. Хлороформные экстракты объединяют, при необходимости центрифугируют.

Изолирование этилмеркурхлорида из крови. К 2 мл цельной крови прибавляют 5 мл 1 М раствора гидроксида натрия, нагревают на водяной бане 10 мин до получения однородной жидкости. Смесь охлаждают и добавляют 20 мл концентрированной хлороводородной кислоты. Через 15 мин этилмеркурхлорид экстрагируют дважды хлороформом по 10 мл.

Изолирование этилмеркурхлорида из мочи. К 20-50 мл мочи добавляют концентрированную хлороводородную кислоту с таким расчетом, чтобы получить в конечном разведении 1-3 М раствор. Из полученного раствора этилмеркурхлорид экстрагируют хлороформом 2 раза по 10 мл.

Обнаружение:

1. Ацетатный буферный раствор с рН=4,5 и 0,1% раствор дитизона в хлороформе (слой хлороформа в желтый цвет)

2. Метод хроматографии в тонком слое сорбента. Система н-гексан - хлороформ (2:5) и обрабатывают парами брома.

На обесцвеченное пятно наносят каплю суспензии йодида меди(1). Пятно приобретает розовую или кроваво-красную окраску. При этом образуется тетрайодмеркуриат меди(1) - Cu2HgI4.

3. Р. вытеснения ртути (используется при анализе зерна, крупы, раст.объектов)

К 100 г объекта добавляют 150 мл 12% HCl и опускают зачищенные медные спиральки. Смесь нагревают и кипятят 10 мин, затем оставляют на сутки при комнатной температуре.

После этого спиральки вынимают, промывают водой, этиловым спиртом и осушают эфиром. При наличии этилмеркурхлорида в исследуемых объектах ртуть восстанавливается на медных спиральках в виде серого налета.

Далее спиральки помещают в узкие пробирки, добавляют несколько кристалликов йода (см. вопрос 126, определение ртути в моче).

Количественное определение:

1. Фотометрический метод

Вопрос 128

Общая характеристика группы. Метод изолирования токсических веществ перегонкой с водяным паром. Теоретическое обоснование метода. Особенности перегонки с водяным паром для отдельных соединений. Азеотропная и н азеотропная перегонки. Особенности изолирования этиленгликоля, цианидов, уксусной кислоты, тетраэтилсвинца Другие виды изолирования (микродиффузия, микроперегонка). Объекты Химикотоксикологического исследования

Перегонкой с водяным паром изолируются следующие группы веществ:

1. Синильная кислота HCN

2. Алкилгалогениды. СНСlз, С13С-СН(ОН)2, CCl4, C2H4Cl2

3. Альдегиды и кетоны алифатического ряда. СН2О, СНз-СO-СНз

4. Алканолы. СН3ОН, С2Н5ОН, С3Н7ОН, С4Н9ОН, C5H11OH. Диолы. СН2OH-СН2OH

5. Сложные эфиры алифатического ряда. Амилнитрит, амилацетат.

6. Карбоновые кислоты алифатического ряда. СНзСООН

7. Сероуглерод CS₂

8. Элементоорганические соединения жирного ряда. (C2H5)4 Pb (тетраэтилсвинец)

9. Ароматические углеводороды. С6Н6 (бензол), Н3С-C6H5 (толуол), ксилолы

10. Нитро- и аминопроизводные ароматического ряда. С6Н5NО2 (нитробензол),C6H5NH2 (анилин)

11.Оксипроизводные ароматического ряда. С6Н5ОН (фенол), крезолы, кислота салициловая

12. Фосфор и первые продукты его окисления и восстановления. Н3РО2 (кислота фосфорноватистая), Н3РО3 (кислота фосфористая), РН3 (фосфин), ФОСы (эфиры фосфорных кислот)

Двухфазная система: при нагревании смеси давление пара жидкости будет таким

же, как и давление ее пара в чистом виде, независимо от наличия другой жидкости.

Азеотропными называются смеси, у которых пар, находящийся в равновесии с жидкостью, обладает теми же свойствами, что и сама жидкая смесь.

Однофазная система – если индивидуальная температура кипения вещества

низкая (ацетон, метанол), то оно перегоняется быстро и полностью.

При высокой tкип обычно полноты отгонки не достигается, при этом приходится использовать селективные переносчики, чтобы образовалась низкокипящая смесь. При перегонке этиленгликоля с водяным паром в качестве селективного переносчика используют бензол, а для уксусной кислоты – гептан.

Особенности для тетраэтилсвинца: дистиллят собирают в приемник, от которого отходит уловитель паров ТЭС (с насыщенным спиртовым раствором йода). ТЭС разлагается раствором йода и образуется йодид свинца, который исследуют.

При проведении исследования на группу «летучих» ядов, необходимо обращать внимание на следующее:

1. Запах объекта

2. Запах и внешний вид дистиллята (маслянистые капли на поверхности дистиллята и характерный раздражающий запах сивушного масла (амиловые спирты), тяжелые капли

на дне дистиллята и сладковатый запах - хлороформ, дихлорэтан, ЧХУ.

Фенол – характерный запах карболовой кислоты, молочновидное помутнение, и розоватые капли на дне приемника за счет продуктов окисления фенола.

Теоретические основы перегонки: струя пара из парообразователя (содержит трубку, соединенную с атмосферой, для сброса давления), доходит до колбы с исходным раствором, пар захватывает с собой пары летучих продуктов, в холодильнике Либиха – конденсация, мутная эмульсия поступает в приемник.

Объекты СХИ:

• Внутренние органы трупа, кровь, моча, рвотные массы, пищевые продукты.

• При подозрении на отравление хлорорганическими веществами дополнительно

направляется сальник и 1/3 головного мозга, метанолом - 1/3 головного мозга, этанолом - кровь из крупных вен, моча, мышечная ткань.

Этапы изолирования:

• Измельчение объекта.

• Смешивание с водой до густой кашицы.

• Подкисление до рН 2-3 раствором щавелевой кислоты.

• Перегонка.

Сбор дистиллята:

1-ю порцию дистиллята в количестве 3 мл собирают в 2 мл 5% раствора гидроксида натрия (по И.В.Герасимовой в смесь 2% растворов Na2CO3 и NaHCO3 (1:1)).

При этом синильная кислота переходит в ее соль. Весь объем первой порции дистиллята исследуют только на синильную кислоту.

2-ю порцию дистиллята отгоняют в объеме 25-50 мл. Она содержит вещества средней степени летучести (спирты, ацетон, алкилгалогениды и др.).

3-ю порцию дистиллята также собирают в объеме 25-50 мл. В ней содержатся труднолетучие вещества (формальдегид, этиленгликоль и др.).

Особенности: yельзя воспользоваться сильными мин. к-тами, т.к. это привело бы: