- •Горки 2013
- •1. Предисловие
- •2. Требования к знаниям и умениям студентов
- •3. Учебная программа примерный тематический план
- •Содержание учебного материала введение
- •Раздел 1. Химия радиоактивных элементов и изотопов
- •1.1. Классификация радионуклидов. Естественная радиоактивность. Техногенные (искусственные) радионуклиды
- •1.2. Радионуклиды в окружающей среде
- •Раздел 2. Физико-химические особенности
- •2.4. Адсорбция радиоактивных изотопов
- •2.5. Состояние радиоактивных изотопов в ультрамалых концентрациях
- •Раздел 3. Прикладная радиохимия
- •3.1. Получение и выделение радиоактивных изотопов
- •3.2. Синтез меченых радиоактивными изотопами соединений
- •3.3. Радиоактивные отходы (рао)
- •Информационная часть Примерный перечень лабораторно-практических занятий
- •4. Учебно-методическая карта дисциплины (стационар)
- •Учебно-методическая карта заочное отделение
- •5. Конспект лекций
- •1. Химия радиОнуклидов
- •1.1. Классификация радионуклидов
- •1.2. Естественная радиоактивность
- •1.2.1. Характеристика естественных радиоактивных элементов и изотопов
- •Т а б л и ц а 5.2. Концентрация радионуклидов рядов урана в основных продуктах питания и воздухе
- •Организм человека и создаваемые ими дозы облучения
- •1.2.2. Космогенные радионуклиды. Понятие об ядерных реакциях
- •1.3. Техногенные радионуклиды
- •Важных радионуклидов пяд
- •Облучения населения ссср от глобальных радиоактивных выпадений вследствие испытаний ядерного оружия
- •1.3.2. Аварии на военных ядерных установках
- •1.3.3. Физические и химические свойства радионуклидов йода, цезия, стронция, плутония, америция
- •Изотопов цезия
- •От возраста (в % β-активности)
- •Действие ионизирующих излучений
- •1.4. Радионуклиды в почвах Республики Беларусь
- •1.5. Радиохимический анализ природных объектов
- •2. Физико-химические особенности радионуклидов
- •2.1. Поведение изотопных частиц
- •2.2. Изотопный обмен
- •2.2.1. Основные определения. Виды изотопного обмена
- •2.2.2. Механизмы изотопного обмена
- •2.2.3. Причины протекания реакций изотопного обмена
- •2.3. Распределение радионуклидов между двумя фазами
- •2.4. Адсорбция радионуклидов
- •2.5. Состояния радионуклидов в растворах при ультрамалых концентрациях
- •3. Прикладная радиохимия
- •3.1. Получение и выделение радиоактивных изотопов
- •3.3. Радиоактивные отходы (рао)
- •3.3.1. Образование и классификация радиоактивных отходов
- •Отходов по удельной радиоактивности
- •3.3.2. Основные стадии обращения с рао:
- •3.3.3. Требования к сбору, хранению и удалению радиоактивных отходов из организации
- •3.3.4. Требования к транспортированию радиоактивных отходов
- •3.3.5. Требования к размещению и оборудованию специализированных организаций по обращению с радиоактивными отходами
- •3.3.7. Требования к долговременному хранению и (или) захоронению радиоактивных отходов
- •6. Вопросы для сдачи модулей Модуль №1 Вопросы:
- •Задачи:
- •Модуль №2 Вопросы:
- •10. Применение носителей в радиохимическом анализе.
- •Задачи:
- •Модуль №3 Вопросы:
- •7. Экзаменационные вопросы
- •29. Применение носителей в радиохимическом анализе.
- •8. Учебно-методическое пособие для выполнения лабораторных работ
- •Задание 3. Приготовление титрованного раствора стабильного цезия и определение его титра
- •1. Определение титра раствора по сурьмяно-йодиду цезия
- •2. Определение титра раствора по висмут-иодиду цезия
- •Задание 1. Выделение и концентрирование стронция-90
- •Максимальной энергии бета-спектра
- •Растворов сравнения
- •Инструкция по технике безопасности при работе в радиохимической лаборатории
- •Значения поправочных коэффициентов на распад и накопление y
- •9. Методические указания по изучению дисциплины и индивидуальные задания для студентов заочной формы обучения
- •1. Рекомендации по изучению дисциплины
- •2. Выполнение индивидуальных заданий
- •3. Перечень индивидуальных заданий
- •10. Учебная практика по радиохимии
- •Геннадий Анатольевич Чернуха учебно-методический комплекс
- •213407, Могилевской область, г. Горки, ул. Мичурина, 5
2.2. Изотопный обмен
2.2.1. Основные определения. Виды изотопного обмена
Изотопным обменом называется перераспределение атомов изотопов данного элемента внутри молекулы, между различными молекулами или фазами, которое не ведет к другим изменениям качественного и количественного молекулярного состава системы.
На возможность протекания подобных реакций еще в 1886 г. указал Д.И.Менделеев: "В состоянии химической неизменности уже существует обмен между однородными атомами разнородных частиц... Если даны две частицы АВ и АВ1, то А из первой может переходить во вторую частицу и обратно". Наблюдение за процессом изотопного обмена стало возможным лишь с открытием радиоактивных изотопов.
Различают гомогенный и гетерогенный обмен. Первый протекает в одной фазе, второй связан с наличием нескольких фаз. Гомогенный обмен представляет собой химическую реакцию. По механизму он делится на обмен, протекающий посредством диссоциации, ассоциации, других физико-химических процессов и электронных переходов.
Гетерогенный обмен связан с движением вещества внутри фаз и через границы раздела фаз. Он может быть чисто физическим процессом обмена изотопными атомами или молекулами между фазами или протекать по механизму, аналогичному механизму гомогенного обмена. Гетерогенный обмен целесообразно разделить на два вида: обмен, протекающий при непосредственном контакте обменивающихся фаз, и обмен, протекающий при отсутствии непосредственного контакта обменивающихся фаз через промежуточное пространство - третью фазу.
Примером реакции гомогенного изотопного обмена может служить обмен атомами йода между йодистым алкилом и йодистым калием в спиртовом растворе:
R127I + K131I = R131I + K127I
Примером гетерогенного обмена является обмен серебром между металлическим серебром и его ионами в растворе:
110Ag + 107,109Ag(тв) = 107,109Ag + 110Ag(тв).
Изотопный обмен может быть простым и сложным. При простом обмене все атомы данного элемента вступают в обмен с одинаковой скоростью. В сложном обмене участвуют атомы данного элемента, находящиеся в различном энергетическом состоянии или положении в молекуле, в результате чего скорость обмена не одинакова для таких атомов.
2.2.2. Механизмы изотопного обмена
Известны следующие механизмы изотопного обмена:
1. Изотопный обмен посредством диссоциации.
Если два соединения или соединение в двух фазах подвергаются электролитической или термической диссоциации, в результате которой образуются одинаковые частицы (ионы, молекулы, атомы), содержащие разные изотопы данного элемента, то между такими соединениями или фазами протекает изотопный обмен. Схема обмена посредством диссоциации в общем виде выглядит следующим образом:
АХ ↔ А + Х
+ +
ВХ* ↔ Х* + В
↑↓ ↓↑
АХ* ВХ
АgBr + NaBr* = АgBr* + NaBr (гетерогенный обмен)
NaI + KI* = NaI* + KI (гомогенный)
2. Изотопный обмен посредством ассоциации
Если два соединения данного элемента образуют ассоциат (комплексное соединение, димерную молекулу и т.п.), то при обратимости реакции между такими соединениями протекает реакция изотопного обмена:
АХ + ВХ* = АВХХ* = АХ*+ ВХ
Примером реакций такого типа может служить обмен атомами брома между бромистым алюминием и бромистым алкилом:
AlBr2Br* + RBr = RАlBr3Br* = AlBr2Br + RBr*
3. Изотопный обмен посредством других обратимых химических процессов
К обмену через обратимые процессы можно отнести любой межфазовый обмен, например обмен изотопами ртути между ее парами и жидкостью и т.д.
4. Изотопный обмен посредством электронного обмена
Перемещение электронов от изотопных атомов, находятся в соединениях данного элемента разной степени окисления, приводит к перераспределению изотопов без фактического перемещения атомов из одного соединения в другое.
Например:
FeCl2 + Fe*Cl3 = Fe*Cl2 + FeCl3
Fe2+ + Fe*3+ = Fe3+ + Fe*2+
Причиной протекания самопроизвольных процессов идеального изотопного обмена является увеличение энтропии системы.
С физической точки зрения увеличение энтропии при изотопном обмене соответствует переходу системы из более упорядоченного состояния (каждый изотоп находится в составе определенной химической формы) к менее упорядоченному (каждый изотоп распределен между обеими обменивающимися формами, что соответствует смешению изотопов).