- •Горки 2013
- •1. Предисловие
- •2. Требования к знаниям и умениям студентов
- •3. Учебная программа примерный тематический план
- •Содержание учебного материала введение
- •Раздел 1. Химия радиоактивных элементов и изотопов
- •1.1. Классификация радионуклидов. Естественная радиоактивность. Техногенные (искусственные) радионуклиды
- •1.2. Радионуклиды в окружающей среде
- •Раздел 2. Физико-химические особенности
- •2.4. Адсорбция радиоактивных изотопов
- •2.5. Состояние радиоактивных изотопов в ультрамалых концентрациях
- •Раздел 3. Прикладная радиохимия
- •3.1. Получение и выделение радиоактивных изотопов
- •3.2. Синтез меченых радиоактивными изотопами соединений
- •3.3. Радиоактивные отходы (рао)
- •Информационная часть Примерный перечень лабораторно-практических занятий
- •4. Учебно-методическая карта дисциплины (стационар)
- •Учебно-методическая карта заочное отделение
- •5. Конспект лекций
- •1. Химия радиОнуклидов
- •1.1. Классификация радионуклидов
- •1.2. Естественная радиоактивность
- •1.2.1. Характеристика естественных радиоактивных элементов и изотопов
- •Т а б л и ц а 5.2. Концентрация радионуклидов рядов урана в основных продуктах питания и воздухе
- •Организм человека и создаваемые ими дозы облучения
- •1.2.2. Космогенные радионуклиды. Понятие об ядерных реакциях
- •1.3. Техногенные радионуклиды
- •Важных радионуклидов пяд
- •Облучения населения ссср от глобальных радиоактивных выпадений вследствие испытаний ядерного оружия
- •1.3.2. Аварии на военных ядерных установках
- •1.3.3. Физические и химические свойства радионуклидов йода, цезия, стронция, плутония, америция
- •Изотопов цезия
- •От возраста (в % β-активности)
- •Действие ионизирующих излучений
- •1.4. Радионуклиды в почвах Республики Беларусь
- •1.5. Радиохимический анализ природных объектов
- •2. Физико-химические особенности радионуклидов
- •2.1. Поведение изотопных частиц
- •2.2. Изотопный обмен
- •2.2.1. Основные определения. Виды изотопного обмена
- •2.2.2. Механизмы изотопного обмена
- •2.2.3. Причины протекания реакций изотопного обмена
- •2.3. Распределение радионуклидов между двумя фазами
- •2.4. Адсорбция радионуклидов
- •2.5. Состояния радионуклидов в растворах при ультрамалых концентрациях
- •3. Прикладная радиохимия
- •3.1. Получение и выделение радиоактивных изотопов
- •3.3. Радиоактивные отходы (рао)
- •3.3.1. Образование и классификация радиоактивных отходов
- •Отходов по удельной радиоактивности
- •3.3.2. Основные стадии обращения с рао:
- •3.3.3. Требования к сбору, хранению и удалению радиоактивных отходов из организации
- •3.3.4. Требования к транспортированию радиоактивных отходов
- •3.3.5. Требования к размещению и оборудованию специализированных организаций по обращению с радиоактивными отходами
- •3.3.7. Требования к долговременному хранению и (или) захоронению радиоактивных отходов
- •6. Вопросы для сдачи модулей Модуль №1 Вопросы:
- •Задачи:
- •Модуль №2 Вопросы:
- •10. Применение носителей в радиохимическом анализе.
- •Задачи:
- •Модуль №3 Вопросы:
- •7. Экзаменационные вопросы
- •29. Применение носителей в радиохимическом анализе.
- •8. Учебно-методическое пособие для выполнения лабораторных работ
- •Задание 3. Приготовление титрованного раствора стабильного цезия и определение его титра
- •1. Определение титра раствора по сурьмяно-йодиду цезия
- •2. Определение титра раствора по висмут-иодиду цезия
- •Задание 1. Выделение и концентрирование стронция-90
- •Максимальной энергии бета-спектра
- •Растворов сравнения
- •Инструкция по технике безопасности при работе в радиохимической лаборатории
- •Значения поправочных коэффициентов на распад и накопление y
- •9. Методические указания по изучению дисциплины и индивидуальные задания для студентов заочной формы обучения
- •1. Рекомендации по изучению дисциплины
- •2. Выполнение индивидуальных заданий
- •3. Перечень индивидуальных заданий
- •10. Учебная практика по радиохимии
- •Геннадий Анатольевич Чернуха учебно-методический комплекс
- •213407, Могилевской область, г. Горки, ул. Мичурина, 5
Изотопов цезия
Радио- нуклид |
T1/2 |
Тип распада |
Средняя энергия излучения, МэВ/Бк·с) |
Дочерний радионуклид (выход) |
|
характеристическое, γ- и аннигиляционное излучение |
β-излучение, конверсионные электроны и электроны Оже |
||||
125Cs |
45 мин |
зэ, β+ |
6,77·10-1 |
3,45 ·10-1 |
125Хе радиоактивный |
126Cs |
1,64 мин |
зэ, β+ |
1,08 |
1,46 |
L26Xe стабильный |
127 Cs |
6,25ч |
зэ, β+ |
4,14 ·10-1 |
2,91 ·10-2 |
127Хе радиоактивный |
128 Cs |
3,9 мин |
зэ, β+ |
8,95·10-1 |
8,43 ·10-1 |
128Хе стабильный |
t29Cs |
32,06 ч |
зэ, β+ |
2,80·10-1 |
1,77·10-2 |
129Хе » |
130Cs |
29,9 мин |
зэ β+ |
5,14·10-1 |
4,01·10-1 |
130Хе » |
131Cs |
9,69 сут |
зэ |
2,28 ·10-2 |
6,60 ·10-3 |
131Хе » |
132Cs |
6,47 сут |
зэ, β± |
7,09·10-1 |
1,42·10-2 |
132Хе (0,98) стабильный; 1 32Ва (0,02) стабильный |
134mCs |
2,9 ч |
ип |
2,67·10-2 |
1,11·10-1 |
J34Cs радиоактивный |
I34Cs |
2,06 года |
зэ, β± |
1,55 |
1,63·10-1 |
134Хе (3·10-6) стабильный; 134Ва стабильный |
I35m Cs |
53 мин |
ип |
1,58 |
3,64·10-2 |
135Cs радиоактивный |
I35 Cs |
2,3·106 лет |
β |
— |
6,73·10-2 |
135Ва стабильный |
l36Cs |
13,1 сут |
β |
2,15 |
1,37·10-2 |
13бВа » |
l37Cs |
30 лет |
β |
— |
1,87·10-1 |
137mВа (0,946) радиоактивный; 137Ва (0,054) стабильный |
l38Cs |
32,2 мин |
β |
2,31 |
1,20 |
138 Ва стабильный |
Из радиоизотопов цезия наибольшее значение имеет l37Cs, характеризующийся большим выходом в реакциях деления и сроком жизни (T1/2 = 30 лет), высокой миграционной способностью и токсичностью. Он считается одним из наиболее значимых радионуклидов продуктов ядерного деления. Цезий-137 – β-излучатель со средней энергией β-частиц 173,4 кэВ. Его дочерний радионуклид 137mВа имеет период полураспада 2,55 мин и испускает при распаде γ-кванты с энергией 661,6 кэВ. Выход I37Cs при делении меняется в зависимости от делящегося вещества и энергии нейтронов, вызывающих деление (табл.5.9).
Т а б л и ц а 5.9. Выход цезия-137 (%) при делении ядер тяжелых элементов
Нейтроны деления |
Нейтроны 14 МэВ |
Тепловые нейтроны |
||||
235U 6,3 |
238U 6,2 |
232Th 6,3 |
239Pu 6,8 |
235U 5,1 |
238U 5,7 |
235U 6,1 |
Общее поступление нуклида в стратосферу за счет прошедших ядерных испытаний равно примерно 960 ПБк с плотностью выпадений в Северном, Южном полушариях и в среднем на земном шаре 3,42; 0,86 и 3,14·103 Бк/м2 соответственно. На территориях бывшего СССР средний уровень составляет 3,4·103 Бк/м2. В отдельных регионах уровни загрязнения в силу их физико-географических и климатических условий выше приведенных значений. Уровни загрязнения постепенно снижаются вследствие физического распада радионуклидов. В выпавших ПЯД повышается относительное содержание долгоживущих радионуклидов, в том числе цезия-137 (табл. 5.10).
Т а б л и ц а 5.10. Содержание цезия -137 в ПЯД в зависимости от их возраста
Возраст ПЯД |
1 ч |
1 сут |
10 сут |
1 мес |
1 год |
2 года |
5 лет |
10 лет |
Гамма- активность, % |
4,1÷5 |
0,002 |
0,02 |
0,07 |
1,98 |
5,37 |
18,24 |
31,58 |
Источником загрязнения внешней среды l37Cs, как было отмечено, являются радиационные предприятия. В ядерных реакторах в процессе их эксплуатации накапливаются продукты деления урана и плутония, в том числе радиоактивный цезий и трансурановые элементы (ТУЭ) в огромных количествах. На 1 МВт электрической мощности образуется 130 ТБк радиоцезия, а всего к концу прошлого столетия накопление нуклида в реакторах во всех странах мира достигло 900 ЭБк, что примерно в 1000 раз превышает количество радиоцезия, выпавшего на поверхность Земли (960 ПБк). Согласно оценкам, в 2000 году реакторами всех стран мира в атмосферу было выброшено 1,1÷5,2 ТБк l37Cs.
Известно, что при эксплуатации АЭС в нормальном режиме выбросы радионуклидов, в том числе радиоактивного цезия, незначительны. На 1 ГВт электрической мощности выброс водо-водяных реакторов достигает 29,7 ГБк. По данным дозиметрического контроля, концентрация радионуклидов в районах расположения АЭС лишь незначительно превышает концентрацию нуклида в контрольных районах. Источником загрязнения являются также радиохимические заводы (РХЗ) по переработке отработавших твэлов и хранилища радиоактивных отходов (РАО).
Сложные ситуации могут возникнуть при радиационных авариях. Зарегистрированы сотни аварий, однако лишь некоторые из них сопровождались поступлением во внешнюю среду значительных количеств радионуклидов. Так, при аварии в Уиндскейле (1957) в результате ошибки при управлении реактором стало перегреваться топливо и возник пожар, который продолжался 3 суток. Во внешнюю среду поступило 12 ПБк радионуклидов, в том числе 131I - 740 ТБк, I37Cs - 44 ТБк, I06Ru - 12 ТБк и др. При аварии на АЭС в Три Майл Айленде (1979) произошел выброс пара и продуктов деления из поврежденного реактора. В атмосферу поступило 370 ПБк РБГ, в основном 133Хе, около 550 ТБк 131I. Авария на Чернобыльской АЭС (1986) явилась самой крупной за весь период развития ядерной энергетики. Из разрушенного ядерного реактора было выброшено огромное количество радионуклидов – 1,85 ЭБк (без РБГ). На долю радиоактивного цезия пришлось 270 ПБк. Распространение радионуклидов приняло практически глобальный характер. На территории бывшего СССР выпало около 40 % инжектированного радиоцезия, который после распада радиоактивного йода (через 2–3 месяца) стал критическим нуклидом. Особенностью Чернобыльской аварии является крайне неоднородный характер радиоактивного загрязнения, связанный с длительным выбросом радионуклидов (10 суток) и изменявшимися погодными условиями (выпадение осадков и изменения направления ветра).
На Урале произошли две крупные аварии. Первую из них можно лишь условно назвать аварией. С 1949 по 1956 гг. осуществлялся вынужденный сброс высокоактивных отходов радиохимическим заводом предприятия «Маяк» в реку Течу. Было сброшено 102 ПБк радионуклидов, в том числе 12,4 ПБк !37Cs. Около четверти суммарной активности приходилось на 90Sr и l37Cs. Присутствовали также радиоизотопы ниобия, рутения, редкоземельных элементов. В 1951 году в верховьях реки Течи уровни загрязнения воды местами превышали допустимые концентрации в 2–3 тыс. раз по 90Sr и в 100 раз по l37Cs и 89Sr. Другая авария произошла в 1957 году в районе города Кыштыма, когда в результате теплохимического взрыва хранилища высокоактивных отходов из хранившихся 74·1016 Бк (20 МКu) произошел выброс радионуклидов общей активностью 74 ПБк (2 МКu), в том числе 137Сs. Радиоактивному загрязнению подверглись значительные территории Челябинской, Свердловской и Тюменской областей. Загрязненным оказался регион площадью около 15 000 км2. Следует также отметить ветровой вынос радионуклидов из поймы озера Карачай (1967), который составил 37 ТБк. На долю 137Cs пришлось 0,4 ТБк.
Таким образом, радиоактивное загрязнение цезием-137 при испытаниях ядерного оружия носило глобальный характер. Радиоактивному загрязнению при аварии на ЧАЭС подверглись не только территории бывшего СССР, но и всего Северного полушария. При других радиационных авариях загрязнение носило в основном локальный характер. Суммарный запас l37Cs на территории России оценивается в 5,66·1016 Бк (1,53 млн. Кu), из которых 58 % приходится на глобальное загрязнение, 38 % является следствием выпадений в результате аварии на ЧАЭС, 3,6 % – следствием аварий и инцидентов в районе ПО «Маяк» на Южном Урале, 0,4 % – следствием сбросов жидких радиоактивных отходов Красноярским ГХК в реку Енисей и прочие источники — менее 0,1 %.
Радиоактивный стронций. Стронций (Sr) – элемент 2-й группы Периодической системы. Природный стронций относится к микроэлементам и состоит из смеси четырех стабильных изотопов – 84Sr (0,56 %), 86Sr (9,86 %), 87Sr (7,02 %), 88Sr (82,56 %). По физико-химическим свойствам он является аналогом кальция и в геохимических процессах его спутником. Кларковое содержание в земной коре оценено как 340·10-4 %. Стронций содержится во всех растительных и животных организмах в количестве 10-2 ÷10-3 % сухой массы. В организме взрослого человека содержится около 0,3 г стронция. Почти весь он находится в скелете. На другие органы приходится лишь 3,3 мг. Суточное поступление с пищей и водой составляет около 1,9 мг. Выводится из организма с фекалиями (1,5 мг) и мочой (0,34 мг). Физиологическое значение стронция остается неясным. Однако избыточное содержание его в организме становится реальной угрозой развития уровской болезни (болезни Кашина-Бека), проявляющейся заболеваниями суставов, повышенной ломкостью и уродством костей. Рахитогенное действие стронция связывают с блокированием действия витамина D и избыточным отложением в костях фосфора. Считают, что причинами болезни являются также избыточное содержание бария и недостаток кальция в пище. В регионах, эндемичных по избыточному содержанию стронция в почве и воде (Восточная Сибирь, Северный Китай, Северная Корея), уровские патологии наблюдаются не только у людей, но и среди животных.
Из радиоактивных изотопов стронция известны нуклиды с массовыми числами 77÷83, 85, 89÷99. Ядерно-физические характеристики основных радиоизотопов приведены в таблице 5.11.
Т а б л и ц а 5.11. Ядерно-физические свойства основных радиоактивных изотопов стронция
Радионуклид
|
Т1/2 |
Тип распада |
Средняя энергия излучения, МэВ/(Бк·с) |
Дочерний радионуклид (выход) |
|
характеристическое, γ- и аннигиляционное излучение |
β-излучение, конверсионные электроны и электроны Оже |
||||
80Sr |
100 мин |
ЗЭ |
8,0·10-3 |
5,46·10-3 |
80Rb радиоактивный |
8lSr |
25,5 мин |
ЗЭ, β+ |
1,38 |
9,96·10-1 |
81Rb радиоактивный |
82Sr |
25сут |
ЗЭ |
7,87·10-3 |
5,40 ·10-3 |
82Rb радиоактивный |
83Sr |
32,4ч |
ЗЭ, β+ |
7,79·10-1 |
1,49·10-1 |
83Rb радиоактивный |
85mSr |
69,5 мин |
ЗЭ, ИП |
2,19·10-1 |
1,22-10-' |
85Sr (0,879) радиоактивный, 85Rb (0,121) стабильный |
85Sr |
64,84 сут |
ЗЭ |
5,11·10-1 |
8,97·10-3 |
85 Rb стабильный |
87mSr |
2,805 ч |
ЗЭ, ИП |
3,20·10-1 |
6,69·10-2 |
87Rb (3·10-3) радиоактивный, 87Sr (0,977) стабильный |
89Sr |
50,5 сут |
β |
8,45·10-5 |
5,83·10-1 |
89Y стабильный |
90Sr |
29,12 лет |
β |
- |
1,96·10-1 |
90Y радиоактивный |
91Sr |
9,5 ч |
β |
6,93·10-1 |
6,55·10-1 |
91mY (0,578) радиоактивный, 91Y (0,422) радиоактивный |
92Sr |
2,71 ч |
β |
1,34 |
1,96·10-1 |
92Y радиоактивный |
Наибольший практический интерес представляют 89Sr (T1/2 = 50,5 суток) и 90Sr (T1/2 = 29,1 года), характеризующиеся большим выходом в реакциях делении урана и плутония (табл. 5.12), где они образуются в цепочках превращений:
89Кr 89Rb 89Sr 89Y (стабильный),
90Кr 90Rb 90Sr 90Y 90Zr (стабильный).
Т а б л и ц а 5.12. Выход 89Sr и 90Sr (%) в реакциях деления урана и плутония
Радионуклид |
Т1/2 |
Энергия, МэВ |
235U (медленные нейтроны) |
235U (быстрые нейтроны) |
239Pu (быстрые нейтроны) |
Оценка по глобальным выпадениям |
|
β-частицы (Еmax) |
γ-излу- чение |
||||||
89Sr |
50,5 сут |
1,46 |
_ |
4,79 |
4,15 |
1,44 |
2,6 |
90Sr |
29,1 лет |
0,54 |
- |
5,57 |
4,38 |
2,23 |
3,5 |
Содержание их в продуктах деления (ПЯД) в зависимости от возраста ПЯД приведено в таблице 5.13
Т а б л и ц а 5.13. Содержание 89Sr и 90Sr в продуктах деления в зависимости