- •Печатается по решению редакционно-издательского совета
- •Isвn 978-5-89040-417-6 © Турченко а.Е, Суслов а.А, 2012
- •Теоретические и научно-практические редпосылки формирования структуры дисперстных глинистых минералов и свойств сырца керамических материалов
- •1.1. Формирование глинистых минералов и пород в естественных условиях
- •1.2. Основные виды структур глинистых минералов
- •1.3. Особенности межчастичных взаимодействий глинистых минералов в водных дисперсиях
- •Физико-химические свойства мономинеральных глин
- •Между структурными элементами:
- •Особености влияния химических добавок на свойства шихты, сырца и обожженных изделий
- •2.1. Классификация и общая характеристика химических добавок
- •2.2. Опыт применение добавок пав при производстве керамических изделий
- •Влияние добавок пав на структурные свойства глинистых дисперсий
- •А) без добавок
- •Б) с ионогенной гидрофилизирующей добавкой
- •В) с ионогенной гидрофобизирующей добавкой
- •Каолиновой дисперсии с анионактивными добавками при прессовании
- •3. Методика проведения исследований
- •3.1. Выбор сырьевых материалов для изучения влияния ионогенных добавок пав на свойства «модельных и реальных» глинистых дисперсий
- •Содержание кальция и магния в глинах
- •Содержание калия и натрия в глинах
- •Характеристика добавок поверхностно-активных веществ
- •Характеристика добавок электролитов
- •3.2. Методика оценки массовой доли ионогенных добавок пав на процессы структурообразования формовочных масс и готовых изделий
- •Изменение сорбционных свойств каолина в зависимости от вида и массовой доли добавок
- •Изменение сорбционных свойств бентонита в зависимости от вида и массовой доли добавок
- •Изменение сорбционных свойств каолинито-монтмориллонитовой глины (латненская – лт) в зависимости от вида и массовой доли добавок
- •Изменение сорбционных свойств пресс-порошка в зависимости от вида и массовой доли добавок
- •Р ис. 4.1. Изменения эффективной удельной поверхности глинистых дисперсий в зависимости от вида и массовой доли добавок
- •4.2. Исследование влияния ионогенных пав на формирование контактов микроструктуры глинистых дисперсий
- •Из пресс-порошка с гидрофобизирующей добавкой. Увеличение х 15 000
- •4.3. Исследование влияния ионогенных пав на процессы прессформования и свойства сырца керамических изделий
- •В зависимости от вида ионогенной добавки и формовочной влажности Выводы
- •5. Оптимизация технологических параметров изготовления керамических облицовочных материалов с использованием ионогенных пав
- •5.1. Оптимизация состава и температуры обжига модельной системы «глина – плавни» при введении ионогенных пав
- •Уровни варьирования содержания плавней в шихте
- •Матрица планирования и физико–механические свойства керамических изделий, обожженных при температуре обжига 1000 ºС
- •С добавкой б) «Пеностром»
- •С добавкой в)
- •С добавкой в)
- •5.2. Исследование влияния вида и массовой доли ионогенных пав на сорбционные свойства шихты и физико-механические характеристики керамических изделий
- •4. Добавка - метилсиликонат натрия имеет следующую структурную формулу:
- •6.2. Рекомендации по оптимизации производственного состава керамической плитки для внутренней облицовки на основе многокомпонентной шихты вкз
- •Оптимизация состава проводилась с использованием д - оптимального метода планирования трехфакторного эксперимента [74, 75] (табл. 6.4).
- •Уровни варьирования рецептурно-технологических факторов
- •На основании полученных результатов показано влияние ионогенной добавки на физико-механические свойства керамических плиток табл. 6.5.
- •Результаты определения воздушной усадки
- •Результаты определения огневой и общей усадок
- •От массовой доли добавки гкж-11 и температуры обжига
- •Керамического кирпича от содержания добавки гкж-11 и температуры обжига
- •Заключение
- •Библиографический список
- •Приложение
- •3 94006 Воронеж, ул. 20-летия Октября, 84
Физико-химические свойства мономинеральных глин
Наименование глин |
Теплота смачивания, кДж/кг |
Количество мономолекулярно - связываемой воды, % по массе |
Суммарная емкость обмена, мг-экв на 100 г глины |
Каолинитовая |
7,42 - 8,67 |
2,07 - 2,43 |
4,8 - 6,8 |
Монтморил-лонитовая |
36,6 - 76,8 |
10,2 - 21,3 |
67,5 - 70,8 |
В зависимости от состава и структуры глинистой породы между ее частицами могут существовать такие виды взаимодействий, как гравитационные, магнитные, молекулярные, электростатические, ионно-электростатические, и силы, обусловленные химическими связями. Эти силы действуют не по всей межфазной границе частиц, а только в местах их непосредственных контактов. Характер индивидуальных контактов, а также их количество являются важными показателями структуры породы, от которых зависят ее прочностные и деформационные свойства [31].
Между глинистыми минеральными частицами возможно формирование трех типов контактов: коагуляционных, переходных и фазовых [32].
Коагуляционные контакты преобладают у «молодых» глинистых осадков и слабоуплотненных глин. Их характерной особенностью является наличие между частицами тонкой пленки жидкости (связанной воды), толщина которой зависит от физико-химических факторов и достигает несколько десятков нанометров (рис. 1.2, а). Притяжение частиц в коагуляционном контакте обусловлено дальнодействующими молекулярными, магнитными и электростатическими взаимодействиями. Важными особенностями коагуляционных контактов являются малая прочность (10–11 – 10–9 Н) и обратимый характер разрушения. После разрушения такие контакты могут быстро восстанавливаться. С этим связано явление тиксотропии, заключающееся в потере прочности при динамических воздействиях и ее восстановлении после снятия таких воздействий. Водные дисперсии глинистых минералов являются коагуляционными структурами с весьма совершенной тиксотропией.
б) а)
г) в)
1 2 3
Рис. 1.2 Схематическое изображение энергетических типов контактов
Между структурными элементами:
1 - частица; 2 – связанная вода; 3 – цементирующее вещество
Переходные контакты распространены в водонасыщенных плотных глинистых породах, а также в глинах, находящихся в сухом и слабоувлажненном состояниях. Они характеризуются небольшой (точечной) площадью соприкосновения и образованием между частицами относительно прочной связи (10–8 – 10–7 Н) за счет действия ионно-электростатических и химических (валентных) сил ( см. рис. 1.2, б). Отличительной особенностью переходных контактов является их обратимость по отношению к воздействию воды, обладают способностью переходить в коагуляционные контакты при увлажнении породы и восстанавливаться при высыхании [32].
Фазовые контакты развиты у сильно уплотненных сцементированных глин. Они характеризуются наличием непосредственного соприкосновения между минеральными частицами на контакте новой фазы (кремнезема, карбонатов), цементирующей минеральные частицы в микроагрегаты. Первый тип фазовых контактов называют кристаллизационным (см. рис. 1.2, в), а второй - цементационным (см. рис. 1.2, г). Фазовые контакты образованы ионно-электорстатическими и химическими связями, что обусловливает их высокую прочность (≥ 10–6 Н). Глинистые породы с фазовыми контактами незначительно теряют свою прочность и не пластифицируются при увлажнении.
Вследствие существования вышеперечисленных видов контактов при взаимодействии с водой физико-механические свойства глин изменяются в достаточно широких пределах.
Одним из наиболее распространенных способов регулирования гидрофильности дисперсных систем является не только изменение состава, структуры и формы контактов, но и использование добавок ПАВ (что может быть следствием изменения энергетического типа контактов между глинистыми частицами), которые согласно исследованиям [33] предопределяют возможность создания энергосберегающих технологий производства керамических материалов.
На основании анализа факторов структурообразования глинистых минералов, рассмотрим особенности использования добавок ПАВ в технологии керамических материалов.
Выводы
Анализ показывает, что актуальным является расширение теоретических и научно-практических представлений о формировании структуры дисперсных глинистых минералов. Поэтому целю работы является совершенствование технологии и улучшение свойств керамических изделий на основе каолинсодержащего сырья модифицированием структуры сырца ионогенными поверхностно-активными веществами (ПАВ).
В соответствии с поставленной целью требуется решить следующие задачи:
изучить механизм действия химических добавок в глинистых дисперсных системах;
обосновать выбор вида и массовой доли химических добавок для улучшения формовочных свойств шихт качества керамических изделий;
установить закономерности формирования структуры сырца керамических изделий на стадиях массоподготовки и формования с учетом использования ионогенных поверхностно-активных веществ (ПАВ);
разработать предложения по применению ионогенных ПАВ, обеспечивающие стабильное качество готовой продукции при снижении энергетических затрат на ее получение.