Расследование пожаров / Cheshko - Analiz versiy vozniknoveniya pozhara. Kniga 2 2012

Глава 14. Поджоги

Возможности обнаружения.

Методамиэлементногоанализаобнаружитьхлораты, перхлоратыиихостаткидовольнозатруднительно. Действительно, обнаружение повышенного (по сравнению с фоновым) содержания хлора обычно мало информативно.

Непрореагировавшие остатки могут быть обнаружены с помощью реактивных индикаторных средств или ионной хроматографии (см. ниже, раздел 14.9).

Нитраты

Неорганические нитраты (соли азотной кислоты, так называемые селитры) или нитратные эфиры органических веществ (вроде нитрованной целлюлозы) достаточно часто используются в составах, применяемых для поджогов и взрывов.

Смесь нитрата калия, натрия, бария с порошковым алюминием или магнием, может быть использована в качестве поджигающего состава, аналогичного по свойствам приведенной выше смеси этих металлов с хлоратами.

Практически все азотсодержащие соединения в какой-то мере нестабильны, а нитраты еще более нестабильны. Некоторые неорганические нитраты, такие, как нитрат натрия, используются

вкачестве заменителей более дорогих взрывчатых веществ в динамите и в других ВВ. Необходимо отметить, что нестабильность и взрывоопасные свойства нитратов проявляются

вих смеси с органическими веществами, в частности, с нефтепродуктами. Известно, например, что смесь нитрата аммиака и дизельного топлива используется в качестве взрывчатого вещества. ДеХаан отмечает, что в течение многих лет удобрение «нитрат аммиака» считалось настолько стабильным, что использовался динамит для того, чтобы разбить слежавшиеся массы удобрения в сырых складах. Однако удобрение детонировало при взрыве небольшого заряда динамита, когда оно было загрязнено нефтью. Это случилось в Галифаксе, Новая Шотландия в 1890 годах и Техас-сити, штат Техас, в 1947 году [2].

Возможности обнаружения

Повышенноесодержаниенитрат-ионоввводнойсредеобнаруживаетсядовольнолегко. Попричине того, что контроль за содержанием нитратов в продуктах питания, водной среде широко налажен во многих странах, в том числе в России, существует большой выбор необходимых для этого технических средств. Это индикаторные бумаги и другие реактивные средства, так называемые нитратомеры (иономеры со специальным ионоселективным электродом). Нитрат-ионы обнаруживаются также методами ионной хроматографии, капиллярного электрофореза. По каждому из этих методов есть специальные методики обнаружения нитрат-ионов.

Перманганаты

Перманганаты калия и натрия являются наиболее известными и доступными для поджигателя сильными окислителями. Перманганат калия (так называемая марганцовка) продается в любой аптеке.

Известны самые различные рецептуры на основе перманганатов, которые использовались для поджогов. Так, например, при смешении перманганата калия с сахарным песком и водой в определенной пропорции и последовательности открытое пламя возникает в пределах минуты [54].

Активно реагирует перманганат калия с одноатомными и двухатомными спиртами. Так, например, кучка порошкообразного перманганата калия с несколькими каплями спирта или глицерина реагирует с образованием открытого пламени в течение нескольких минут. Особо популярны составы, вкоторыхперманганатсмешиваетсянесчистымспиртомилиглицерином, асоспиртоиглицеринсодержащими косметическими средствами или средствами бытовой химии [53].

В специальной литературе отмечается, что перманганаты применяют для зажигания различных объектов, но чаще всего он используется в качестве устройства замедленного действия для зажигания различных объектов, предварительно намоченных легко воспламеняющейся жидкостью, а также как источник зажигания одежды (тканей) в магазинах и на складах [20].

151

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

Описываютустройство, состоящееизконверта(обычно3.5 дюймана6.5 дюйма), водинуголоккоторого помещают марганцовокислый калий, в другой – любое косметическое средство для рук или волос, содержащееглицерин. Послеопределенныхманипуляцийсконвертом, накоторыхмыостанавливатьсяне будем, его помещают под вешалку с одеждой или в какие-нибудь другие горючие (мебель, коробки и так далее). Смесьсначаланачинаетдымить. Затемоченьбыстропоявляетсяоткрытоепламя[20].

Возможности обнаружения

Очевидно, что при поисках подобных составов на месте пожара необходимо ориентироваться не на поиски «горючего» (сахара, глицерина и т.д.), а на поиски остатков перманганатов, в частности, иона марганца.

Визуально остатки перманганатов представляют собой кристаллы и налеты на поверхности несгораемыхматериаловтипакерамическойплитки, бетона, имеющиецветотпурпурногодочерного.

Непрореагировавшиеперманганатыкалия, натрия, какизвестно, прекраснорастворяютсявводе иеслионинеполностьюсмытыпритушении, толегкообнаруживаютсяпохарактерномукрасному цвету. Прореагировавшиеостатки(оксидмарганцаMnO2) вводенерастворимиможетсохраниться в виде указанного выше черного налета.

Подобный налет можно соскоблить ножом, скальпелем или снять наждачной бумагой. Далее отобранная проба (или наждачная бумага, на которой находится снятое вещество) анализируются на содержание марганца. Это может быть сделано методом рентгенофлуоресцентного анализа или эмиссионного спектрального анализа (см. раздел 14.9).

Составы на основе пероксидов

Многиепероксиды(органическиеинеорганическиеперекиси) являютсясильнымиокислителями. Известны случаи поджогов, когда пероксид натрия (твердые белые гранулы со слегка желтоватым оттенком), взаимодействуя со льдом, вызывал загорание бумаги, стружки, некоторых других

горючих материалов.

Взрыв и воспламенение происходили при взаимодействии пероксида натрия с ледяной уксусной кислотой [54, 55].

Используют для поджогов и специально приготовленную смесь алюминиевого порошка или алюминиевых опилок со свежим пероксидом натрия. Распространенный способ поджога состоит в том, что эту смесь (обычно в бумажном конверте) помещают во влажное место и принимают какие-нибудь меры, чтобы смесь и влага вступили в контакт друг с другом. Второй способ заключается в том, чтобы рассыпать смесь в тех местах, где она впоследствии вступит в контакт с влагой, например, в тех местах, где протекает крыша [20].

Возможности обнаружения.

Обнаружить остатки пероксидов после пожара довольно затруднительно. В случае применения последней рецептуры более реально обнаружение остатков непрореагировавшего алюминиевого порошка или продукта реакции порошкообразного оксида алюминия.

Составы на основе сильных минеральных кислот-окислителей

Минеральными кислотами, которые проявляют свойства сильных окислителей, являются концентрированная (более 95% масс.) серная кислота и концентрированная азотная кислота. При их контакте с органическими веществами последние темнеют, обугливаются, может произойти и загорание. Химическое самовозгорание подобного типа рассмотрено в книге 1.

Могутприменятьсяуказанныекислотыивцеляхподжога– обычновсочетаниислегкоокисляемыми веществами.

В литературе описывается способ поджога, при котором некоторое количество серной кисло- тыналиваютвкакую-нибудьстекляннуюемкостьизакупориваютклейкойлентой. Емкостьскислотой кладут в ящик на бок, и кислота проникает через ленту (обычно на это требуется от 60 до

152

Глава 14. Поджоги

120 минут). Вместо ленты могут применить резиновую или пластиковую перчатку. После взаимодействия кислоты с органическим веществом и его сгорания остается некоторое количество черного обугленного материала с запахом карамели или жженого сахара. Если на полу имеется остаток кислоты, бумага при контакте с кислотой может стать коричневой или черной [20].

Нужно отметить, что процесс загорания (если он вообще произойдет) в данном случае, скорее всего, пойдет через стадию тления как стадию накопления тепла перед пламенным горением. Поэтомувочаговойзонекромеостатковкислотымогутсохранитьсяпризнакизонытления(локальное обугливание и др.).

Концентрированная серная кислота и концентрированная азотная кислота могут использовать в составе различных запальных устройств и составов, в том числе простейших.

Известны составы, приготовляемые из спичечных головок, которые отламываются или соскребаются ножом и, закладываются в подходящий контейнер, заворачиваются в бумагу или ткань. Вторым компонентом, необходимым для зажигания, является концентрированная серная или азотная кислота, которая выливается сразу или с задержкой по времени [20].

В составе «скипидар – концентрированная азотная кислота» зажигаемыми материалами служат бумага, смеси типа напалма, легковоспламеняемые жидкости в открытых контейнерах или предварительно разлитые на полу. При реагировании смеси почти мгновенно появляется пламя. Поэтому при необходимости задержки воспламенения контейнеры с этими веществами располагают таким образом, чтобы можно было один опрокинуть на другой [20].

Известны поджигающие составы, загорание которых происходит при контакте бензина с концентрированной серной кислотой. Это могут быть как бинарные составы, так и многокомпонентные смеси. В последнем случае в ходе химических превращений образуется сильный окислитель, например высшие оксиды хлора, марганца, хрома и др., также способные к зажиганию легко горючих материалов. По такому механизму работают упомянутые выше поджигающие устройства, содержащие смесь концентрированной серной кислоты и бензина в определенном соотношении, а также ткань, пропитанную концентрированным раствором хлората калия и сахара. В результате реакции серной кислоты и хлората калия образуется сильный окислитель – оксид хлора (V), при реакции которого с сахаром происходит выделение большого количества энергии, вызывающего воспламенениеосновногогорючеговещества– бензина. Хлораткалияможетбытьзамененперманганатом калия, бихроматом калия или перхлоратом калия, поскольку оксиды марганца (VII), хрома (VI) и хлора (VII) также являются сильными окислителями.

Возможности обнаружения

Указанные выше кислоты прекрасно растворяются в воде и их непрореагировавшие остатки вполне могут быть утеряны при тушении. Тем не менее, очевидно, что в подозрительных случаях полезно измерить с помощью индикаторной бумаги рН влажной поверхности или капель, лужиц в застойных зонах. Если бумага покажет кислую реакцию (рН<7), то имеет смысл отбора пробы (жидкости, объекта-носителя) и ее анализ в лабораторных условиях с определением наличия и содержания сульфат – и нитрат-иона (ионная хроматография, реактивные индикаторные средства, ионселективные электроды и т.д.).

Компоненты зажигательных составов, выполняющие функции топлива

Выше уже отмечалось, что за исключением, пожалуй, щелочных, щелочноземельных металлов и фосфора, большинство применяемых для поджогов составов представляют собой композиции сильного окислителя и легкоокисляемых веществ. Речь выше в основном шла об окислителях, хотя упоминались и составляющие им пару вещества, выполняющие роль топлива – спирты, гликоли, глицерин, другие ЛВЖ и ГЖ, алюминиевый порошок, сахарный песок или пудра и т.д. Кроме них, поджигатель старается собрать на месте дополнительную пожарную нагрузку, гарантирующую более быстрое и надежное развитие последующего горения – бумагу, тряпки и т.д. Неспецифичность такой дополнительной пожарной нагрузки обычно не позволяет в случае

153

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

обнаружения ее остатков делать какие – либо выводы о факте поджога; разве что рассматривать как косвенный признак поджога в случае ее явно искусственного сосредоточения в очаговой зоне (см. выше, подраздел 14.2).

Но иногда поджигателю кажется недостаточным или ненадежным использование при поджоге горючих веществ и материалов, находящихся непосредственно на месте пожара. Тогда он приносит на место поджога горючую жидкость (см. раздел 14.4) или твердые горючие вещества и смеси – прежде всего такие, которые обеспечивают хороший энергетический эффект при сгорании. Иногда используются вещества, продающиеся в магазинах или используемые в производстве. В отдельных случаях это специально составленные смеси. Рассмотрим некоторые из них.

В качестве горючих веществ в состав зажигательных смесей (ЗС) могут входить органические углеродсодержащие материалы, такие, как, например, древесный уголь (используемый, в частности, в дымном порохе), сахар, глицерин, спирт, ацетон, уксусная кислота, скипидар и др. В роли горючего могут выступать также неорганические вещества, включающие такие неметаллические элементы, как сера, красный фосфор, углерод, а также химически активные металлы (алюминий, магний, титан и т.п.).

«Искусственные дрова»

Топливо для бытовых нужд, называемое «искусственными дровами», широко применяется в США, странах Западной Европы. Пока оно достаточно редко встречается в России, но никто не знает, что будет завтра, поэтому упомянем этот достаточно специфический вид топлива, воспользовавшись информацией [20].

«Дрова» обычно упакованы и состоят из опилок, воска и красителя на основе меди.

Горят они медленно и с большим тепловыделением. При использовании в качестве зажигательного устройства упаковку обычно открывают, разбрасывают вокруг маленькими порциями и зажигают от любого источника открытого пламени.

После тушения пожара могут быть найдены остатки этого вещества. Они могут быть в виде порошка коричневого или медного оттенка. В [20] отмечается, что «...во время испытаний остатки,

найденныенапористыхкамняхдворика, имеличерныйцвет. Сначалапослегоренияэтотостаток имел легкий оттенок меди, однако, внизу осталось только черное вещество. Остаток не имеет запаха и «восковой» на ощупь».

Горючие кубики (сухое горючее)

Кубики состоят из отвердителя и горючей жидкости типа керосина. Они продаются в хозяйственных магазинах, супермаркетах и т.д. Применяются для разжигания костров, печей и так далее.

Зажигание производится от источника открытого огня (спички и др.).

«Кубики дают ровное, устойчивое пламя, однако, при горении образуется большое количество черногодыма, которыйможетбытьобнаружен. Ихмогутиспользовать, вчастности, длязажигания обтянутой тканью мебели. В зависимости от интенсивности пожара может оставаться или не оставаться воск с отчетливым запахом керосина [20].

Смесь «Парафин/опилки»

Смесь изготавливается из опилок, парафина, пчелиного воска. Имеет желеобразную консистенцию, при охлаждении затвердевает.

Как пишут зарубежные коллеги, чаще всего эту смесь поджигатели укладывают в бумажный мешок и помещают между подушками мебели. Угол или край мешка зажигают. Так как мешок исмесьгорятмедленно, зажигатьспичкаминеопасно. Иногдасмесьпомещаютгде-нибудьнаверху, например, на трубопроводе (воздуховоде) под перекрытием в подвале и т. п. После пожара может остаться несгоревший парафин (воск) с частицами опилок [20].

Напомним(см. главу4 книги1), чтоостаткипарафинамогутбытьобнаруженыметодомгазовой хроматографии даже на обгоревших остатках древесины, опилок и т.д.

154

Глава 14. Поджоги

Напалм и подобные ему составы

Изготавливается из порошкового мыла, бензина, керосина, топочного мазута, бензола или толуола. Смесь изготавливается по специальной технологии; готовый продукт имеет пастообразное состояние с консистенцией желе.

Запальным устройством может быть любой из перечисленных выше составов, кроме белого фосфора. Зажигаемый материал – бумага, сено, древесина и др.[20].

Разлитыйнапалмприлипаеткматериаламиизделиям, горитинтенсивно, пригоренииразвивается высокая температура. В зоне горения могут образовываться характерные для горения тяжелых жидкостей локальные прогары. Анализ отобранных древесных углей по методике [18] будет показывать аномально высокую температуру пиролиза (даже на уровне пола – 700-800 0С и выше).

В отобранных пробах грунта, тканей, древесины должны обнаружиться компоненты, характерные для тяжелых нефтепродуктов, в том числе полиядерные ароматические углеводороды.

Нужно сказать, что в России поджигатели часто не утруждают себя соблюдением технологии и приготавливают не напалм, но несколько похожие горючие смеси из подручных материалов. Так, водномизобластныхцентровРоссиизлоумышленникполивалподжигаемыеобъектысмесью, основными компонентами которой были так называемая «отработка» моторного масла и бензин. В этом случае химический анализ также обнаруживает странную смесь легкого нефтепродукта (бензина) с более тяжелым, нехарактерную для обычных товарных нефтепродуктов.

Термитные составы

Термитами(термитнымисоставами) называютспециальныесмеси, пригорениикоторыхразвиваются температуры порядка 2000-2500 0С. Подобные составы уже упоминались в книге 1 (раздел 9.4 «Термитная сварка»).

Обычный термит – это смесь порошкового алюминия и оксида железа (Fe2O3). При зажигании горит с исключительной силой, разбрасывая капли расплавленного металла. Температура в зоне пламени превышает 2500 0С – это достаточно для того, чтобы расплавить железо, сталь и даже оплавить бетон. Чтобы зажечь термитную смесь требуется большое количество теплоты. Поэтому обычно в качестве инициатора зажигают полоску магния. Горящий термит очень трудно потушить, так как процесс горения осуществляется за счет собственного кислорода [2].

Иногда термитом называют смеси, состоящие из порошкового алюминия или магния в сочетании с перечисленными выше окислителями, такими, как нитрат натрия, калия, бария, бихромат натрия, калия или перманганат калия.

Эта смесь обычно зажигается зажигательным устройством замедленного действия, потому что из-за быстрого зажигания может пострадать поджигатель [20].

Зажигаемыми веществами (дополнительной пожарной нагрузкой) могут быть металлы в порошке, бумага, ветошь, древесная стружка и даже монолитная древесина.

Дж. ДеХаан отмечает, что, к счастью, термитные составы используются поджигателями редко, потому что магниевые запальные устройства трудно приобретать и зажигать. С другой стороны, средства, содержащие термитные составы, в настоящее время имеются в свободной продаже и, безусловно, могут быть применены для поджогов. Так, например, тот же ДеХаан указывает на возможность применения в криминальных целях порошка для сварки Cadweld ®. Он представляет собой смесь измельченного в порошок алюминиево-медного сплава и железа, которая горит так же как термит. В качестве остатка дает расплавленную медь, которая используется для сварки больших медных брусков электрооборудования. Развивается температура порядка 2000 0С. Для зажигания смеси требуется источник высокой температуры, но в упаковках имеется небольшое количество магния, так что их можно зажечь спичкой [2]. Аналогичные средства термитной сварочной техники выпускаются и применяются в России. Они рассматривались в главе 9.4 книги 1.

При сгорании термитной смеси получается значительное количество остатков, которые можно идентифицировать при помощи химического анализа, но они могут иметь неброский внешний вид

155

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

и их можно не заметить. В частности, остатки смеси для сварки меди легко можно спутать с расплавленной медью проводов и не обратить на них внимания [2].

В то же время, признаки воздействия очень высокой температуры, вплоть до оплавления бетона и расплавления стали, трудно не заметить и не оценить – подобные следы достаточно специфичны.

Элементный анализ с обнаружением перечисленных выше компонентов также способен дать криминалистически значимую информацию.

Черный порох

Это взрывчатое вещество, применяемое в пиротехнике, в оружии старых образцов, для фейерверков. Дымный порох или черный порох является смесью нитрата калия, древесного угля и серы, обычно в примерном соотношении 75: 15: 10. (Соотношение может изменяться для того, чтобы регулировать скорость горения.) Когда порох сухой, он загорается от маленькой искры, от пламени или трения, но, поглощая воду из атмосферы, приходит в негодность («держи порох сухим» завещали предки). При горении пороха развивается температура порядка 2000 0С. Если нет пространственных ограничений, происходит дефлаграционное горение [2].

Поджигателипорохприобретаютвмагазинахспортивныхтоваровилиизготавливаютсамостоятельно из указанных выше ингредиентов

Обычно порох насыпают в виде «дорожек» и зажигают открытым пламенем или специальными зажигательными устройствами.

Возможности обнаружения после пожара.

В [20] утверждается: «...Если пожар не будет развиваться должным образом, могут остаться несгоревшие дорожки пороха, что будет служить вещественным доказательством».

Более надежным представляется анализ проб, отобранных в очаговой зоне или по трассе «трейлеров», на нитрат-ион и серу.

14.9. Обнаружение и исследование зажигательных составов

•Обнаружение остатков зажигательных составов в очаге пожара и прилегающих нему зонах.

•Отбор и упаковка проб при осмотре места пожара

•Лабораторные методы исследования

•Аналитические схемы исследования объектов, содержащих остатки ЗС

Выше, при описании основных типов зажигательных составов, мы уже отмечали возможности обнаружения отдельных из них на месте пожара. Но эксперт заранее не знает, насколько «хватило фантазии» у поджигателя и какой состав он мог изготовить и применить. Поэтому при поисках остатков ЗС и определении их природы, как правило, приходится искать не какое-то отдельное вещество, а устанавливать наличие или отсутствие целой гаммы возможных составов. Для этого разработаны специальные аналитические схемы, предусматривающие использование различных методов – от простейших, химических до достаточно сложных инструментальных. Они приведены в специальном методическом пособии, разработанном сотрудниками Исследовательского центра экспертизы пожаров ФГУ ВНИИПО [56].

Остановимся на кратком описании этих методов.

Вещества, применяемые для инициирования горения при поджоге, в ходе пожара в большинстве случаев изменяют свое первоначальное состояние, образуя новые соединения. Это происходит в результате химического взаимодействия окислителя с горючими веществами и термической деструкции под воздействием высокой температуры на пожаре. Тем не менее, на месте пожара

156

Глава 14. Поджоги

возможно обнаружение остатков инициаторов горения и в первоначальной (непрореагировавшей) форме, поскольку на практике редко удается изготовить смесь горючего и окислителя с соблюдением стехиометрического соотношения компонентов [18].

Втаблице 14.2 представлены наиболее часто используемые компоненты пирофорных смесей,

атакже продукты их химических превращений.

Обнаружение повышенного по сравнению с фоновым уровнем содержания в зоне очага пожара компонентов ЗС и продуктов их химического превращения может служить основанием выдвижения версии о поджоге.

Обнаружение остатков зажигательных составов в очаге пожара и прилегающих к нему зонах

ОстаткиЗСмогутбытьобнаруженыкаквзонеочагапожара, такивнепосредственнойблизости от него.

Сгорание специальных поджигающих составов на поверхности конструкций и предметов может оставлять следы в виде небольших локальных зон глубокого обугливания древесины, поверхности мягкой мебели и т.п.

На поверхности бетона, керамической плитки, металла остатки инициаторов горения могут находиться в виде спекшейся массы различной формы черного, сине-черного, зелено-черного цветов (перманганаты, гексацианоферраты, перхлораты, хлораты, нитраты), застывшего расплава (окись свинца), рассеянных хлопьев темно-зеленого оттенка (бихроматы). При использовании поджигателем смесей, содержащих магний или алюминий, в зонах, прилегающих к очагу пожара, может быть обнаружен мелкий кристаллический порошок белого или светло-серого цвета. Горение термитных составов сопровождается образованием частиц расплавленного металла (железа, меди и др.), которые после застывания могут быть обнаружены в виде твердых частиц округлой формы.

ПритушениипожараводойрастворимыекомпонентыЗСпереходятвводныйраствор, чтовопределенных случаях может приводить к образованию на поверхности древесины, бетона и других материаловпотековжелтого(хроматы), красного(бихроматы), фиолетового(перманганаты) идругогоцвета.

157

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

Наличие таких пятен и остатков отмечается в протоколе осмотра места пожара, они фотографируются; затем производится отбор проб для лабораторных исследований.

Тем не менее, в ряде случаев, визуальный поиск подобного рода остатков оказывается неэффективным. В этом случае может помочь определение рН воды в лужицах на месте пожара и влажных поверхностей обгоревших конструкций и изделий.

В результате химических реакций наиболее доступных зажигательных и пиротехнических составов можетпроисходитьизменение кислотно-основного равновесия (значения рН) взоне очага пожара. Значительное отклонение величины рН (рН<6,0 или рН>8,0) от нейтрального значения (pH=7,0) свидетельствует о целесообразности изъятия проб для лабораторных исследований.

Кислотнуюреакциюсреды(рН<6,0) обеспечиваютсмесинаосновесильныхкислот, вчастности, серной и азотной. При использовании поджигателем данных соединений, в месте очага пожара и прилегающих зонах может происходить существенное снижение показателя рН среды по сравнению с нейтральным значением (рН=7,0). Установленное значение может варьироваться в различныхпределах(взависимостиотконцентрацииостатковкислоты) исоставлятьвеличинурН=<<6,0; причем более низкое значение показателя рН среды может рассматриваться пожарно-техническим экспертом как наиболее подходящее для изъятия проб для лабораторных исследований.

Необходимо отметить, что концентрированные кислоты являются достаточно опасными в обращении веществами и, как правило, зажигательные смеси на их основе изготавливаются в стеклянной или пластиковой таре. В связи с этим при получении данных о низком показателе рН имеет смысл произвести тщательный осмотр на предмет обнаружения осколков стекла или остатков пластиковых емкостей или контейнеров.

Щелочную реакцию среды (рН>8,0) дают смеси на основе щелочных и щелочноземельных металлов(Na, K, Ca, Cr, Ba), ихоксидыипероксиды(Na2O2, KO2, BaO2 идр.), которыепривзаимодействии с водой (влагой воздуха) образуют сильные щелочи [56].

Щелочнуюреакциюсредыдаюттакженекоторыесоставынаосновенитратов, которыеприразложении образуют оксиды металлов (CaO, SrO, BaO), а также различные смеси с магнием (MgO,

Mg(OH)2).

ДляопределениярНнебольшуючастьобнаруженныхпредполагаемыхостатковЗС(нескольких крупинок на кончике пинцета или шпателя) или несколько грамм объекта-носителя (грунт, ткань, древесная стружка и т.д.) заливают минимальным количеством дистиллированной воды и с помощью индикаторной бумаги по цветовой шкале проводится определение величины рН приготовленного водного раствора.

Вместах скопления воды после пожаротушения производится определение рН непосредственно этой жидкости. Параллельно исследуется «холостая» проба в месте, отдаленном от прилегающих к очагу пожара зон.

Повышенная кислотность (рН≤6) или щелочность (рН≥8) раствора может служить поводом для изъятия вещества для лабораторных исследований.

Впоследнее время в России и за рубежом широко применяются портативные pH-метры, позволяющие в полевых условиях проводить измерения величины pH водных растворов и некоторых других показателей.

Дляцелейпожарно-техническойэкспертизыможетбыть, вчастности, рекомендованкиспользова- ниюпортативныйpH-метрHI 8314 фирмы«Hanna Insntruments», преимуществакоторогозаключаются в возможности проводить определение pH непосредственно на любых влажных поверхностях.

Необходимо, однако, иметьввиду, чтонекоторыеобъекты-носителиидобавкикнимразличных соединений сами могут вносить вклад в изменение кислотно-основного равновесия. Исследования показали, что рН образцов древесины, линолеума и ковролина в исходном состоянии и после сжигания является нейтральным в пределах погрешности. Однако, строительные неорганические материалы, содержащие в своем составе известь (бетон, цемент и др.), и в исходном состоянии демонстрируют щелочную реакцию [56]. Это необходимо принимать во внимание при анализе объектов из подобного рода материалов.

158

Глава 14. Поджоги

Применение реактивных индикаторных бумаг

Экспрессным методом обнаружения остатков зажигательных смесей на месте пожара является такжеиспользованиереактивныхиндикаторныхсредств(РИС), и, вчастности, реактивныхиндикаторных бумаг (РИБ), селективных по отношению к определенным компонентам ЗС. Данный метод целесообразно применять в случае, когда величина рН водных растворов в предполагаемом месте очага пожара составляет близкое к нейтральному значение (рН=6-8).

Химические тест-методы анализа имеют много достоинств - экспрессность (длительность анализа не превышает 20 мин); возможность проведения анализа в полевых условиях; низкую стоимость анализа; простоту в использовании, не требующую высокой квалификации персонала, выполняющего анализ; хорошую чувствительность метода (от 0,5 мг/л) [57]. Все перечисленные достоинства тест-методов анализа предполагают возможным их использование в пожарнотехнической экспертизе.

Обнаружение остатков зажигательных средств при помощи РИБ основано на химическом взаимодействии индикатора с остатками зажигательного состава – как прореагировавшими, так и не прореагировавшими при поджоге. Содержание компонентов определяют по цвету или интенсивности окраски индикаторной бумаги, возникающей после контакта индикатора с исследуемым веществом или его раствором. При помощи РИБ возможно обнаружение NO3-, NO2-, Cr2O72-, CrO42-, ClО- и других ионов.

Поскольку подобные тест-системы предназначены, в основном, для анализа ионного состава водных растворов, предварительно необходимо провести растворение (хотя бы частичное) исследуемого неизвестного вещества в дистиллированной воде.

Так как в природных и сточных водах содержатся в незначительных количествах все выше упомянутые ионы, параллельно проводят анализ «холостых» проб воды.

Если РИБ не дали положительных результатов на наличие тех или иных ионов, но заметны характерные внешние признаки присутствия на поверхности бетона, керамической плитки, металла предполагаемых остатков ЗС (в виде спекшейся массы различной формы и оттенков), отбирают пробы этих остатков для детального исследования их в лаборатории инструментальными методами. Параллельно отбирают пробу сравнения того же объекта-носителя.

Отбор и упаковка проб при осмотре места пожара

Для исследования в лаборатории пробы отбираются:

–в зонах положительной реакции РИБ;

–по месту нахождения визуально выявленных остатков инициатора горения;

–в любых прочих подозрительных местах (ими могут быть места обнаружения корпусов самодельных или промышленно изготавливаемых пирофорных или пиротехнических составов, стеклянных или пластмассовых емкостей, содержащих остатки жидкости, фитилей и других элементов зажигательных устройств).

Пробыотбираютсоскобом, состругиванием, вырезаниемотдельныхучастковпредмета-носителя. При наличии на поверхности конструкции или предмета спекшейся массы, расплава, приставшего к поверхности или «въевшегося» в нее, отбор пробы может производиться посредством протирки подозрительного участка куском чистой наждачной шкурки на тканевой основе, размером не менее 5 × 5 см. Шкурка со снятыми с поверхности предмета остатками ИГ упаковывается

иоформляется аналогично прочим пробам.

Особой осторожности требует отбор проб с окрашенных поверхностей. Наличие в пробе мелких частиц деструктированного слоя краски может существенно исказить результаты качественного элементного анализа пробы. Известно, что в состав красок входят пигменты, среди которых могут быть оксидыметаллов(титана, цинка, хрома, железа, свинца, кобальта, алюминия, никеляидр.) исоли(хроматы свинца, цинка, стронция, кальция, бария). Соединения хрома, железа также могут существенно исказитьрезультатыдиагностикиостатковсильныхокислителейвпробах. Вэтойсвязиприотсутствии

159

И.Д. Чешко, В.Г. Плотников. Анализ экспертных версий возникновения пожара

возможностиотделенияизымаемогодлялабораторныхисследованийвеществаотчастицкраски, отбираютнесколькопробсравненияэтойкраскидлянадежногоопределенияуровняфонапримесей.

При отборе проб древесины следует отбирать и пробы обугленной части, т.к. на обугленной поверхности древесины достаточно хорошо сохраняются ИГ, а также остатки после их выгорания. Обугленная поверхность древесины после горения имеет трещины, в которых может концентрироваться искомый окислитель, смываемый туда потоками воды при тушении пожара.

Материалы мягкой мебели (ткани, ватин, пенополиуретан) и их обгоревшие остатки со следами ЗС вырезаются ножом, скальпелем, ножницами.

Возможен отбор на исследование проб воды, скопившейся после тушения в углублениях на полу, других конструкциях и предметах, в местах, где, судя по обстоятельствам пожара, мог находиться инициатор горения.

Капли и лужицы жидкости могут быть собраны шприцем или стеклянными капиллярами. К отбору проб с использованием ватных тампонов или фильтровальной бумаги следует подходить с известной осторожностью, поскольку в качестве одного из компонентов ЗС могла быть использована концентрированная серная или азотная кислота. В этой связи рекомендуется предварительное установление величины рН жидкости. Чистый образец ваты или бумаги при отборе проб с использованием этих материалов также предоставляется на экспертизу для сравнительного исследования. Смоченные тампоны, бумагу складывают в герметически закрывающуюся емкость.

Требованиякобъемуилимассеотбираемыхпробмогутварьироватьсявзависимостиотихпри-

роды – для анализа в лабораторных условиях необходимо не менее 0,5–0,1 грамма остатков от сгорания пирофорных составов; в случае подозрения на присутствие ЗС в местах сильного обугливания древесины и других материалов, отбор обуглившихся остатков следует производить в количестве не менее 5–10 грамм, в случае отбора проб водных растворов и других жидкостей оптимальным объемом можно считать 50–100 мл, что продиктовано особенностями различных методов исследования.

Основными требованиями, предъявляемыми к таре для упаковки проб, являются ее прочность, чистота и химическая инертность. Для упаковки небольших проб твердых веществ вполне пригоднакакстекляннаятара, такиполиэтиленовыепакетыиемкости. Недопускаетсяиспользованиедля упаковки ЗС металлических банок или контейнеров. Пакеты, используемые для упаковки должны быть плотные (из толстой полимерной пленки), новые и целые. После помещения в пакеты остатков пирофорных составов, их герметично закрывают.

Сцельюобеспечениясобственнойбезопасностимероприятияпоотборуиупаковкепробследует проводить в резиновых или полиэтиленовых перчатках с использованием подходящего инструмента: пинцета, шпателя и т.п.

Лабораторные методы исследования

Для установления наличия и природы остатков ЗС в объектах, привезенных с пожара, могут применятьсясовременныефизико-химическиеметоды, такие, какэлементныйанализ(вчастности, рентгенофлуоресцентный), рентгенофазовый анализ, ИК-спектроскопия, УФ-спектроскопия, ионная хроматография. Ряд этих инструментальных методов исследования находится на вооружении СЭУ ФПС ИПЛ и экспертно-криминалистических лабораторий МВД России.

Определение элементного состава

Существует ряд инструментальных методов, которые могут применяться для элементного анализа (рентгенофлуоресцентный, атомно-эмиссионный, атомно-абсорбционный и др.).

Однимизнаиболееширокоприменяемыхвнастоящеевремяявляетсярентгенофлуоресцентный анализ. Его преимуществами является экспрессность и сохранение пробы вещества при анализе.

ВрядеэкспертныхподразделенийМЧСиМВДРоссиидляэтихцелейиспользуетсяуниверсальный прибор рентгеновского анализа СУР-01 «Реном». Спектрометр предназначен для определения содержания химических элементов от K до U в различных веществах, находящихся в твердом,

160