- •Комплексные
- •Метод валентных связей
- •Метод валентных связей: связь – донорно-
- •Геометрическая конфигурация комплексов
- •Основные положения теории кристаллического поля (ТКП)
- •Влияние октаэдрического поля лигандов на d–подуровень центрального атома:
- •Расщепление d-подуровня
- •Расщепление d-подуровня
- •Искажение октаэдрического комплекса в
- •Расщепление d-подуровня
- •Факторы, влияющие на величину ∆ - энергии расщепления d-подуровня
- •Влияние числа и пространственной ориентации лигандов на расщепление d-подуровня
- •Влияние природы лигандов
- •Влияние природы лиганда
- •Распределение электронов по d-орбиталям
- •Распределение электронов по d-орбиталям:
- •Сильное поле
- •Лиганды сильного и слабого поля и распределение электронов
- •Распределение электронов (d8)
- •Измерение магнитного момента вещества с помощью весов Гюи.
- •Энергия стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП)
- •Энергия стабилизации
- •Зависимость ЭСКП от электронной конфигурации центрального иона
- •Энергия кристаллической решетки фторидов (MF2) 3d-металлов
- •Более устойчив
- •Окраска предмета и поглощение света его поверхностью
- •Схема экспериментальной установки для измерения спектра поглощения раствора
- •Окраска комплексных соединений
- •Параметр расщепления
- •Влияние энергии расщепления d-подуровня на окраску комплекса
- •Параметр расщепления
- •Теория кристаллического поля (ТКП)
- •Литература
Влияние энергии расщепления d-подуровня на окраску комплекса
Brown, LeMay, Burnsten, Chemistry: The Central Science
Параметр расщепления |
|
= h = h |
c |
= hc |
|
λ |
|||
и волновое число |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• 1 см–1 соответствует около 12 Дж/моль
: 60 420 кДж/моль или 5000 35000 см–1
Примеры |
: 7800 см–1 |
|
|
Fe2(SO4)3·12H2O |
|
FeSO4·7H2O |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
[Mn(H2O)6]2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
MnCl2·6H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
[Fe(H2O)6]2+ : 10400 см–1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
[Mn(H2O)6]3+ |
: 21000 см–1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
[Fe(H2O)6]3+ : 13700 см–1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Fe(NO3)3·6H2O |
|
FeCl3·6H2O |
|
|
|
Теория кристаллического поля (ТКП)
www.alhimik.ru
Литература
1.Неорганическая химия: в 3 т. /Под ред. Ю.Д. Третьякова. — М.: Издательский центр «Академия»; Т.3, 2007, кн.1, — 352 с.; кн.2, — 400 с.; 2.Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: Учебник для
ВУЗов – 4-е изд. испр.–М: Высшая школа, 2002.–743 с. 3.Шрайвер Д., Эткинс П. Неорганическая химия. В 2-х т. пер с англ. — М.: Мир, 2004. Т.1 – 679 с.
4.Хаускрофт К., Констебл Э. Современный курс общей химии. В 2-х т. пер с англ. — М.: Мир, 2002. Т.2 — 528 с.
5.Сайто К., Хаякава С., Такеи Ф., Ямадера Х. Химия и периодическая таблица: пер. с японск. / Под ред. К.Сайто. – М.: Мир, 1982 – 320 с.
6.Браун Т., Лемей Г.Ю. Химия – в центре наук в 2 ч; пер. с
англ.–М. Мир,1983 –ч.1.–448 с.; ч.2.–520 с.
Использованные интернет-ресурсы
http://www.chem.msu.su/rus/teaching/thermo/Lectures_2-3_complexes.pdf
htpp://www.chem.msu.su/rus/teaching/thermo/welcome.html www.alhimik.ru