Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
БТПп1 / химия / Новая папка / Комплексные соединения 1 Классификация, номенклатура, изомерия.ppt
Скачиваний:
71
Добавлен:
25.07.2020
Размер:
7.74 Mб
Скачать

Комплексные (координационные) соединения

Сложные вещества, содержащие центральный атом, связанный с несколькими молекулами или ионами (лигандами).

Чаще всего в роли комплексообразователя выступает электроположительная частица (электрофил, акцептор электронов), способная связывать

донорные молекулы или ионы.

• Наиболее типичные комплексообразователи – ионы или атомы d- и f-металлов, реже p-металлов.

Альфред Вернер (Werner A.) (12.XII.1866 - 15.XI.1919) Нобелевская премия по химии, 1913 г.

Координационная теория комплексных соединений

(А. Вернер, 1893 г.)

Соединения первого порядка

Соединения высшего порядка

(валентно-ненасыщенные)

(валентно-насыщенные)

Fe (CN)3

+

3KCN CoCl+ 2

6NH3 BF+ 3 HF

Ni

+

4CO

K3[Fe(CN)6]

[Co(NH3)6]Cl2

H[BF4]

[Ni(CO)4]

Составные части комплекса (кооординационной частицы)

Факторы, влияющие на состав комплексного соединения

Правило Сиджвика для определения состава комплексов

Н.-В. Сиджвик

(1873

Устойчивым является комплекс, в котором реализована 18-эл-ная оболочка из s-, p- и d-электронов М и x эл. пар лигандов (L)

26Fe0 [Ar]3d64s2 || 36Kr

18 – 8 = 10e

или 36 – 26 = 10e

x = 10/2 = 5 эл.пар (5 молекул CO)

[Fe(CO)5] пентакарбонилжелезо

Правило Сиджвика (примеры)

*27Co0 [Ar]3d74s2 || 36Kr

*18 – 9 = 9e ;

*х = 9/2 = 4,5 (?)

*радикал [·Co(CO)4]

*тетракарбонилкобальт

(неуст.)

* димер [Co2(CO)8] (уст.) октакарбонилдикобальт

23V0 [Ar]3d34s2 || 36Kr

18–5 = 13e ;

х = 13/2 = 6,5 (?)

радикал [·V(CO)6] (неуст.)

или компл.соединение

состава K[:V–I(CO)6]

гексакарбонилванадат(-I) калия (уст.)

Shriver and Atkins Inorganic Chemistry, 2010

Монодентатные лиганды образуют одну связь с комплексообразователем

L: окончание «о»

F

фторо-

Cl

хлоро-

O2–

оксо-

S2–

тио-

OH

гидроксо-

SO 2–

сульфато-

4

циано-

CN

NO2

нитро-

H

гидридо-

+)

(гидро-)

L0 : название

H2O

аква

NH3

аммин

CO

карбонил

NO

нитрозил

py

пиридин C5H5N

en

этилендиамин

 

NH2CH2CH2NH2

L+ : окончание «ий»

N2H5+ гидразиний Н+ гидро-