II. Реакции замещения
А. Галогенирование
Бензол и его гомологи взаимодействуют с хлором или бромом в присутствии катализаторов-безводных AlCl3, FeCl3, AlBr3:
Из толуола по этой реакции получается смесь орто- и параизомеров:
Роль катализаторов заключается в поляризации нейтральной молекулы галогена с образованием из нее электрофильной частицы:
Cl – Cl + AlCl3 → Cl+[AlCl4]-
Б. Нитрование
Бензол очень медленно реагирует с концентрированной азотной кислотой даже при сильном нагревании. Однако при действии нитрующей смеси (смеси концентрированных азотной и серной кислот) реакция нитрования проходит достаточно легко:
В. Сульфирование
Реакция легко проходит под действием «дымящей» серной кислоты (олеума):
Эти три реакции отличают ароматические углеводороды от углеводородов других классов.
§ 34. Получение бензола и его гомологов
Бензол и его гомологи в больших количествах получают из нефти и каменноугольной смолы, образующейся при сухой перегонке каменного угля (коксования). Сухая перегонка производится на коксохимических и газовых заводах.
В промышленности для получения бензола используют алканы и циклоалканы:
3. Синтез из ароматических углеводородов и галогенопроизводных жирного ряда в присутствии катализаторов (синтез Фриделя-Крафтса).
4. Синтез из солей ароматических кислот
5. Синтез из ацетилена. Реакция происходит при пропускании ацетилена над активированным углем пропускании ацетилена над активированным углем при 600 ºС.
