- •Низкомолекулярные вещества
- •1. Нитраты
- •1.1. Строение и физико-химические свойства
- •1.2. Нитрат лития
- •1.3. Нитрат натрия
- •30% Металлического горючего и 70% нитрата:
- •30% Сплава ам и 70% нитрата
- •1.4. Нитрат калия
- •1.5. Нитрат рубидия
- •1.6. Нитрат цезия
- •1.7. Нитрат стронция
- •1.8. Нитрат бария
- •1.9. Нитрат свинца
- •1.10. Нитрат аммония
- •1.11. Другие нитраты
- •2. Хлораты
- •2.1. Общие свойства
- •2.2. Хлорат калия
- •2.3. Хлорат натрия
- •2.4. Хлорат бария
- •3. Перхлораты
- •3.1. Общие свойства
- •3.2. Перхлорат лития
- •3.3. Перхлорат натрия
- •3.4. Перхлорат калия
- •3.5. Перхлораты рубидия и цезия
- •3.6. Перхлорат аммония
- •3.7. Перхлораты азотсодержащих соединений
- •4.2. Хромат бария
- •4.3. Хромат свинца
- •4.4. Хромат и бихромат калия
- •4.5. Бихромат аммония
- •4.6. Перманганат калия
- •5. Сульфаты и карбонаты
- •5.1. Общие свойства и применение
- •5.2. Сульфат натрия
- •5.3. Сульфат кальция
- •5.4. Сульфат бария
- •5.5. Карбонат натрия
- •5.6. Карбонат магния
- •5.7. Карбонат кальция
- •5.8. Карбонат стронция
- •5.9. Карбонат бария
- •6. Конденсированные продукты термического разложения солей
- •7. ОКсиды и пеРоксиды металлов
- •7.1. Основные свойства
- •7.2. Оксиды железа
- •7.3. Оксид меди
- •7.4. Оксиды хрома
- •7.5. Оксиды свинца
- •7.6. Оксид марганца
- •7.7. Оксид молибдена
- •7.8. Оксид вольфрама
- •7.9. Пероксид бария
- •7.10. Пероксид кальция
- •7. 11. Пероксид стронция
- •7.12. Применение оксидов и пероксидов
- •8. Галогенсодержащие вещества
- •8.1. Общие положения
- •8.2. Хлорсодержащие вещества
- •8.3. Фторсодержащие вещества
1.2. Нитрат лития
Нитрат лития (литий азотнокислый) LiNO3 – бесцветное кристаллическое вещество тригональной системы, изоморфное с нитратом натрия [43]. Полиморфных превращений не имеет. Зависимости плотности (ρж), динамической вязкости (η) и поверхностного натяжения (σ) расплавленного нитрата лития от температуры приведены в работе [44], а мольной теплоемкости – в работах [36, 37]. Для расплавленного нитрата лития Ср = 111,29 Дж/(мольК).
Таблица 2.2 – Основные характеристики нитратов азотсодержащих соединений
[6, 11, 37, 39]
Вещество |
Массовая доля О2, % |
ρ, кг/м3 |
Температура, 0С |
-Н0, кДж/ моль |
-Нразл (Н2Опар), кДж/ моль |
Содержание активного О2, % |
Продукты разложения |
|
tпл |
tн.и.р |
|||||||
Нитрат аммония NH4NO3 |
60,0 |
1725 |
170 |
210 |
365,6 |
119 |
20,0 |
Н2О, N2, О2 |
Нитрат гидразина N2H4·HNO3 |
50,5 |
1685 |
70 |
140 |
246,9 |
158 |
8,4 |
Н2О, N2, О2 |
Динитрат гидразина N2H4·2HNO3 |
61,1 |
– |
104 |
150 |
464,4 |
262 |
30,0 |
Н2О, N2, О2 |
Нитрат гидроксиламмония NH2OH·HNO3 |
66,6 |
– |
48 |
100 |
361,1 |
123 |
16,5 |
Н2О, N2, О2 |
Нитрат гуанидина C(NH2)2NHНNO3 |
39,3 |
1436 |
214 |
– |
386,7 |
– |
– |
Н2О, СО2, N2, СО, Н2 |
Нитрат триаминогуанидина CN6H8·HNO3 |
28,7 |
– |
206 |
– |
46,9 |
– |
– |
Н2О, СО2, N2, СО, Н2 |
Нитрат лития гигроскопичен и при поглощении влаги расплывается. Хорошо растворяется в воде и во многих органических растворителях – этиловом спирте, ацетоне, пиридине, жидком аммиаке. Кристаллизуется с тремя молекулами воды, образуя LiNO3·3Н2О. Термическое разложение нитрата лития рассмотрено в работах [40, 42].
На рис. 2.1 представлены политермы разложения нитратов щелочных металлов, в том числе нитрата лития, выражающие массовую долю нитрита в расплаве (А, %) после выдержки в течение 10 мин при заданной температуре.
Рис. 2.1. Политермы разложения нитратов щелочных металлов
в диапазоне температур, 0С:
а – 291-540 (калориметрический метод),
б – 430-640 (перманганатометрический метод);
1 – LiNO2; 2 – NaNO2; 3 – KNO2;
4 – RbNO2; 5 – CsNO2
Из рис. 2.1 видно, что температура начала заметного разложения нитрата лития в ряду нитратов щелочных металлов минимальная.
Зависимость между начальной температурой разложения и давлением окружающей среды у нитрата лития следующая: tразл = 407,2 + 0,66р.
Энергия активации реакции термического разложения нитрита лития в различных диапазонах температур равна:
t, 0С |
340-450 |
450-500 |
500-550 |
Е, кДж/моль |
29,79 |
56,65 |
118,62 |
При температуре выше 6000С в продуктах разложения нитрита лития наблюдается резкое увеличение содержания оксида лития Li2O, достижение максимума, а затем его уменьшение.
Существенными ограничениями применения нитрата лития в пиротехнических составах являются трудность удаления кристаллизационной влаги, высокая гигроскопичность, ограниченность сырьевой базы и значительная стоимость.
