4.2. Хромат бария

Хромат бария (барий хромовокислый) BaCrO₄ – кристаллическое вещество желтого цвета ромбической системы.

Хромат бария хорошо растворяется в минеральных кислотах, в воде практически не растворяется. Он плавится при температуре выше 1000⁰С; при дальнейшем нагревании происходит разложение. В условиях, создающихся при горении пиротехнических составов, разложение происходит по реакции

ВаСrO₄ = ВаО + 0,5Сr₂O₃ + 0,75O₂ – 297,06 кДж.

Хромат бария в сочетании с металлами (бором, цирконием и др.) образует так называемые «безгазовые» горючие смеси, теплота сгорания которых составляет 1,25-2,10 кДж/г. Смеси, содержащие в качестве горючих железо или кремний, имеют более низкую теплоту сгорания (0,63-0,84 кДж/г). Реакции между хроматом бария и цирконием или бором в зависимости от соотношения между ними могут протекать по различным схемам [50].

4.3. Хромат свинца

Хромат свинца (свинец хромовокислый) PbCrO₄ – кристаллическое вещество желтого цвета моноклинной системы. Встречается в природе в виде минерала крокаита. При искусственном получении хромат свинца осаждается из растворов в виде моноклинных кристаллов и других модификаций – ромбической и тетрагональной. Ромбическая модификация окрашена в лимонно-желтый цвет, моноклинная – в темно-желтый, тетрагональная – в красный. Наиболее стабильной является моноклинная модификация. Обе другие постепенно переходят в моноклинную под действием окружающей среды (света, влаги, температуры).

В азотной кислоте и растворах щелочей хромат свинца растворяется хорошо, в воде практически не растворяется.

Плавление хромата свинца происходит без разложения. При более высокой температуре начинается термическое разложение, которое в условиях, соответствующих горению пиротехнических составов, протекает по реакции

PbCrO₄ = Pb + 0,5Сr₂O₃ + 1,25O₂ – 355,64 кДж.

При длительном воздействии света хромат свинца медленно разлагается

2PbCrO₄ → PbO·Cr₂O₃ + Pb + 2O₂; Pb + O₂ → PbO₂.

Эти реакции вызывают потемнение хромата свинца в связи с темным цветом хромита свинца PbOCr₂O₃ и оксида свинца.

4.4. Хромат и бихромат калия

Хромат калия (калий хромовокислый) K₂CrO₄ – кристаллическое вещество желтого цвета ромбической системы. Негигроскопичен, растворяется в воде.

Бихромат калия (калий двухромовокислый, хромпик) K₂Cr₂O₇ – кристаллическое вещество оранжевого цвета триклинной системы. Негигроскопичен, растворяется в воде. При температуре 236,8-241,6⁰С наблюдается полиморфное превращение (переход в моноклинную систему), а при 500⁰С начинается термическое разложение с образованием хромата калия, оксида хрома Сr₂O₃ и кислорода. При прокаливании бихромата калия с восстановителями (серой, уголем, хлоридом аммония, гипсом) образуются оксид хрома Cr₂O₃ и соли. Сера и уголь при высокой температуре восстанавливают шестивалентный хром в трехвалентный, а калий реагирует с получающимися при этом диоксидом углерода и оксидом серы SO₃. Восстанавливающее действие хлорида аммония основано на способности аммонийной группы окисляться с образованием воды и азота; калий образует при этом соль с кислотным радикалом аммонийной соли. Разложение бихромата калия в присутствии гипса происходит вследствие диссоциации гипса СаSO₄·0,5H₂O и реакции между оксидом калия и оксидом серы SO₃.

В диапазоне температур 297-671К зависимость мольной теплоемкости бихромата калия от температуры может быть представлена уравнением

С_р = 179,075 + 0,172Т.

Для жидкого бихромата калия в диапазоне температур 671-757К мольная теплоемкость равна 405,43 Дж/(моль·К) [82].

Энтальпия разложения равна, кДж/моль: хромата калия – 28,4; бихромата калия – 35,6.