2. Основные термины и их определения:

Важнейшими пиридин содержащими конденсированными системами являются хинолин, изохинолин, акридин.

Хинолин

Хинолин является бициклическим системой, содержащей конденсированные пиридиновое и бензольное кольца. Хинолин - бесцветная жидкость с неприятным запахом, хорошо смешивается с водой, этанолом, диэтиловым эфиром, перегоняется с водяным паром.

Способы получения

1. Хинолин и его метильные производные получают из продуктов перегонки каменноугольной смолы.

2. Синтез Скраупа. Нагревают анилина с глицерином и конц. H2SO4 в присутствии окислителя - нитробензола:

3. Синтез Дебнера – Миллера. Его применяют для получения производных хинолина, содержащих алкильный заместитель в пиридиновых кольце.

Для получения 2-метилхинолину используют анилин и ацетальдегид. 1 стадия - кротоновая конденсация оцетальдегиду:

2 стадия - взаимодействие кротонового альдегида с анилином:

Химические свойства

Хинолин является ароматической составом: его молекула имеет плоскую строение и единую связанную 10 π-электронную систему.

1. Реакции по гетероатомы. Наличие в молекуле хинолина атома азота пиридинового типа обусловливает основные свойства, но слабее чем у пиридина. Хинолин образует соли с сильными кислотами, алкил- и ацилгалогенидамы:

2. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения. В результате электроноакцепторных влияния гетероатома в молекуле хинолина электронная плотность распределена неравномерно: в пиридинового кольце она ниже, чем в бензольном. Поэтому при действии электрофильных реагентов замещение проходит по бензольном кольцу, а нуклеофильного - по пиридиновых.

Нитрования протекает преимущественно по положению 5 и 8.

Сульфирования проходит в положениях 5, 6, 8 в зависимости от условий:

В реакции нуклеофильного замещения хинолин вступает значительно легче, чем пиридин. При этом реакции протекают по положению 2:

3. Реакции восстановления и окисления. При восстановлении хинолину в первую очередь восстанавливается пиридинового ядро. Образование продуктов реакции зависит от катализатора и условий проведения.

Окисления хинолина перманганатом калия в щелочной среде приводит к расщеплению бензольного кольца и образованию хинолиновои (2,3-пиридиндикарбоновои) кислоты:

В присутствии пероксикислот хинолин образует N -оксид:

Изохилин

Изохинолин - это бесцветное кристаллическое вещество с запахом, напоминающим запах хинолина, растворяется в воде и большинстве органических растворителей.

Способы получения

1. Изохинолин содержится в хинолиновой фракции каменноугольной смолы.

2. В лаборатории синтез изохинолина и его производных осуществляют по реакции Бишлера-Наперальского.

Химические свойства

В качестве основания сильнее чем хинолин.

Алкилирования протекает по гетероатому с образованием солеподобный продуктов присоединения.

Изохинолин вступает в реакции электрофильного замещения, в положениях 5 и 8 бензольного кольца.

Нуклеофильное замещение протекает в положении 1.

ізохінолон

Изохинолин труднее восстанавливается, чем хинолин.

При окислении изохинолина щелочным раствором КМnО4 окислению подвергаются оба ядра и в результате образуется смесь кислот: фталевой и 3,4-пиридиндикарбоновои.

Подобно хинолина при действии пероксикислот изохинолин образует N-оксид изохинолина.