2. As (III) және As (V) тің арсинге (AsH3) дейін тотықсыздандыру

Металдық мырыш қышқылдық ортада As (III) және As(V)- ті газ тәрізді арсинге AsH₃ дейін тотықсыздандыру:

H3AsO3 + 6H+ + 6e — AsH3t + 3H2O Zn° -2е — Zn2+

1 3

H₃ASO₃ + 3Zn° + 6H⁺ → AsH₃↑ + 3Zn²⁺ + 3H₂O

H3AsO4 + 8H+ +8e ↔ AsH3↑ + 4H2O Zn° -2e ↔ Zn2+

1 4

H₃AsO₄ + 4Zn° + 8H⁺ → AsH₃↑ + 4Zn²⁺ + 4H₂O

AsH₃↑ түзілгенін AgNO₃ ерітіндісіне батырылған фильтр қағаздың қараюына байланысты анықтайды, нәтижесінде ұсақ дисперсті металдық күміс түзіледі ( Гутцайт реакциясы):

Ag+ +e ↔ Ag↓ AsH3↑ + ЗН2О -6е ↔ AsO33- + 9Н+

6 1

6Ag⁺ + AsH₃↑ + 3H₂O → AsO₃^3- + 6Ag↓ + 9H⁺

As(III) анықтауға Sb(III) және Sb(V) иондары кедергі жасайды, себебі олар да мышьяк қосылыстары сияқты тотықсыздандарып SbH₃↑ газын түзеді, ол AsH₃ сияқты AgNO₃ әрекеттеседі.

Сурьма қосылыстары қатысында As(III) және As(V) сілтілік ортада активті металдар А1, Zn-пен тотықсыздандырады, сол кезде мышьяк қосылыстары AsH₃ түзеді де, сурьма бос күйге ауысады.

Түзілген AsH₃ ті HgCl₂ ерітіндісіне батырылған фильтр қағаздың көмегімен анықтауға болады, осы кезде қызылсары және сары түс пайда болады (мышьяктың мөлшеріне байланысты болады, Зангер-Блек реакциясы):

AsH₃ + [HgCl₂] → AsH₂HgCl + Н⁺ + Сl^-,

AsH₃ + 2[HgCl₂] → AsH(HgCl)₂ + 2Н⁺ + 2С1^-,

AsH₃ + 3[HgCl₂] → As(HgCl)₃ + 3H⁺ + ЗСl^-,

AsH₃ + As(HgCl)₃ → As₂Hg₃ + 3H⁺ +ЗСl^-.

Бұл реакцияларды IV аналититикалық топ катиондарын жүйелік жолмен талдауда мышьяк иондарын анықтау үшін, сондай ақ бұл реакцияны дәрілік заттардағы мышьяк қоспасын анықтауда және химико-токсикологиялық талдауда қолданады.

3. As (III), As (V) иондарын металдық мышьякқа дейін тотықсыздандыру

Қышқылдық ортада мышьяк (III) және (V) қосылыстары қыздырғанда қалайы (II) хлоридінің (SnCl₂), фосфорлы қышқылдың (Н₃РО₂) және оның тұздарының (NaH₂PO₂) қатысында металдық мышьякқа дейін тотықсызданады. Фармацевтикалық анализде тотықсыздандырғыш ретінде фосфорлы қышқылдың натрий тұзын — натрий гипофосфитін (NaH₂PO₂) қолданады ( Буго-Тиле реакциясы):

H₂PO₂^- + H⁺ ↔ H₃PO₂

-2e + H3PO2 + ↔ H3PO3 + 2H+ +3e + AsO33- + 6H+ ↔ As↓ + 3H2O

3 2

3H₃PO₂ + 2AsO₃3- + 6H+ → 2As↓ + 3H₃PO₃ + 3H₂O

-2e + H3PO2 + H2O ↔ H3PO3 + 2H+ +5e + H3AsO4 + 5H+ ↔ As↓ + 4H2O

5 2

5Н₃РО₂ + 2H₃AsO₄ → 2As↓ + 5Н₃РО₃ + ЗН₂О

Түзілетін мышьякты қоңыр тұнбаның пайда болуына немесе ерітіндінің қоңыр түске айналуына байланысты анықтайды.

Қоспа құрамындағы мышьякты анықтау барысында ерітіндіге диэтил эфирін қосып, араластырады. Фазалардың бөліну шекарасында сұр қабат пайда болады. Берілген реакция дәрілік препараттарда мышьякты идентификациялау үшін фармацевтикалық анализде қолданылады, сонымен бірге құрамында сурьма, висмут, сынап, күміс бар қоспа препаратынан мышьякты анықтау үшін қолданылады.

4.Топтық реагентпен (6М NaOH ерітіндісі артық мөлшері + 3%H₂O₂) реакциясы

Сілтілік ортада Мышьяктың (V) қосылысы (жоғарғы тотығу дәрежесі) оксоанион - AsO₄^3-түрінде кездеседі, сондықтан ол сілтінің артық мөлшерімен және сутек пероксиді ерітіндісімен әрекеттеспейді.

Сілтілік ортада оксоанион АsОз^3- Н₂О₂ мен арсенат-ионына дейін тотығады:

-2e + AsO33+ + 2OH- ↔ AsO43- + H2O +2e + H2O2 ↔ 2OH-

1 1

As₃^3- + H₂O₂ → AsO₄^3- + H₂O

Келтірілген реакциялардан басқа AsO₃^3- және AsO₄^3- -иондарын анықтайтын басқа бірқатар реакциялар бар, олар аниондарды талдау жолында қарастырылатын болады.