
- •Біологічно активні речовини, які одержують методом культури тканин
- •Трава ехінацеї —herba echinaceaepurpureae кореневища та корені ехінацеї —
- •Абрикосова камедь — gummi armenia cae
- •Трагакант — gummi tragacanthae
- •Листя подорожника великого — folia plantaginis majoris трава подорожника великого свіжа —
- •Plantago major l., род. Подо- рожникові — Plantaginaceae
- •Насіння подорожника блощиного —
- •Трава подорожника блошиного свіжа —
- •Листя підбілу звичайного (мати-й-мачухи) — folia farfarae
- •Папаїн — papainum
- •Арахідонова кислота
- •Мигдальна олія — oleum amygdalarum
- •Персикова олія — oleum persicorum
- •Рицинова олія — oleum ricini
- •Соняшникова олія — Oleum Helianthi
- •Кукурбітин
- •Насіння льону —seminAlini, льняна олія — oleum uni
- •Масло какао (олія какао) —
- •Цибулини часнику — bulbi allii sativi
- •Кислоти
- •Альдегіди
- •Тригідроксифеноли
- •Ехінакозид
- •Трава фіалки — herba violae
- •Herba paeoniae anomalae кореневища і корені півонії — rhizomataet radices paeoniae anomalae
- •Плоди малини - fructus rubi idaei
- •Цинарин
- •Кореневища дріоптерису чоловічого — rhizomata filicis maris
- •Умбеліферон Ескулетин Фраксетин
- •Псорален
- •Ангеліцин (ізопсорален) (фуро-2',3': 7,8-кумарин)
- •Глюкозид-о-пдроксикумарової кислоти (цис-форма)
- •Трава буркуну — herba meliloti
- •Насіння каштана—semina hippocastani листя каштана — folia hippocastani
- •Плоди амі великої — fructus аммі majoris
- •Плід пастернаку посівного —
- •6 Мм. Колір бурувато-со- лом ’який.
- •Імператорин
- •Листя смоковниці (інжиру) — folia ficusi caricae плоди смоковниці (інжиру) — fructus ficusi caricae
- •Кореневища та корені дягелю —
- •Дигідросамідин
- •Плоди віснаги морквоподібної —
- •Плоди кропу запашного —
- •Плоди моркви дикої — fructus dauci carotae
- •6. Флавон
- •7 Флавонол
- •10 Дигідрохалкон
- •Листя чаю — folia тнеае
- •Плоди горобини чорноплідної свіжі —
- •Квітки пижма — flores tana сеті
- •Корені шоломниці байкальської — radices scutellariae baicalensis
- •Frucrus sophorae japonicae пуп’янки софори японської—
- •Листя гінкго — folia ginkgo
- •Трава хвоща польового —
- •Корені солодки — radices glycyrrhizae
- •Трава череди — herba bidentis
- •Еритроцентаурин
- •Кора крушини — cortexfrangulae
- •Корені щавлю кінського — radices rumicis
- •Листя сени — folia sennae, плоди сени — fructus sennae
- •Трава звіробою —herba нурешсі
- •Кореневища і корені марени красильної — rhizomata et radices rubiae
- •Кореневища змійовика — rhizomata bistortae
- •Плоди черемхи — fructus padi
- •Класифікація ізопреноїаів
- •Листки бобівника трилистого
- •Кора калини — cortex viburni
- •Сесквітерпени і сесквітерпеноїди
- •Варіанти зображення молекули фарнезену
- •Біогенетичний взаємозв 'язок основних структурних типів сесквітерпенових лактонів
- •Госипол
- •Folia menthae piperitae м’ятна олія — oleum menthae piperitae
- •Кореневища з коренями валеріани — rhizomata cum radicibus valerianae
- •Плоди ялівцю — fructus juniperi
- •Мм; на поперечному розрізі видно шість канальців з ефірною олією. Запах ароматний, сильний, смак гіркувато-пряний.
- •Квітки ромашки — flores chamomillae
- •Хамазулен
- •Плоди анісу — fructus anisi vvlgAklS анісова олія — oleum anisi
- •Кореш аралі, маньчжурсько, —
- •Трава астрагалу шерстистоквіткового—
- •Спіростаноловий тип сапогеніну
- •Кореневища з коренями діоскоре, — rhizomata cum radicibus dioscoreae
- •Трава горицвіту весняного — herba adonidis vernalis
- •Трава конвалії—herba convallariae листя конвалії-folia convallariae квітки конвалії—flores convallariae
- •Азометин (шифова основа)
- •Кислота
- •Ізомери термопсин і анагірин
- •Трава софори товстоплодої —
- •Трава плауна баранця —
- •Меконова кислота
- •Я дро пептидних алкалоїдів споринні
- •Насіння шоколадного дерева —
- •Трава дельфінію сітчастошюдого—
- •Трава пасльону дольчастого —
- •Метилметіонінеульфонія хлорид
- •Рутин (3-рутинозид кверцетину)
- •Трава очитку великого свіжа —
- •Корені лопуха — radices bard anae
- •Трава полину звичайного —
- •Корені любистку — radiceslevisticae
- •Прополіс — propolis
- •Квітковий пилок
- •Лрс, яка містить па.Іс»іяри.Иі і використовується у складі бад
- •Лрс, яка містить фенольні сполуки і використовується у складі бад
- •Лрс, яка містить моно- та сесквітерпеноїди, ефірні олії і використовується у складі бад
- •Лрс, яка містить алкалоїди і використовується у складі бад
- •Лікарські ферментні препарати, які випускаються в країнах снд
- •Фармакологічна дія та використання лрс, яка містить ліпіди
- •Фармакологічна дія та використання лрс, яка містить лігнани
- •Фармакологічна дія та використання лрс, яка містить ірндоїди
- •Фармакологічна дія та використання лрс, яка містить ефірні олії
- •Фармакогнозія з основами біохімії рослин
Масло какао (олія какао) —
BUTYRUM CACAO (Oleum Cacao)
Ш
околадне
дерево —
Theobroma cacao L., род. стерку- леві — Sterculiaceae
Шоколадное дерево (дерево какао); латинізована назва походить від грецьк. theos — бог; broma — їжа.
Рослина. Вічнозелене дерево заввишки звичайно 5 м. Стовбур прямий, гілки кільчасті. Листки великі, овальні або повздовжньо-яйцевидні, цілокраї, рожеві, виходять пучками прямо з стовбура і старого листя.
Цвіте і плодоносить цілий рік.
Поширення. Батьківщиною є вологі тропічні ліси Америки. Рослина культивується; плантації знаходяться в Західній Африці, Бразилії, на Цейлоні, Яві.
Одержання масла. Насіння підсмажують, звільняють від твердої оболонки, розтирають при нагріванні на однорідну рідку масу, яку потім пресують гарячою на гідравлічних пресах. Одержану олію фільтрують і виливають у форми, де вона охолоджується. Макуху, що залишається, подрібнюють і одержують какао.
Характеристика масла. Тверда маса жовтуватого кольору, масляниста на дотик, має приємний запах і смак; при кімнатній температурі ламка, при 30-35 °С плавиться, перетворюється на прозору рідину. Розчинна у 10 частинах спирту. Справжня олія какао, що не має домішок, повністю розчиняється у трьох частинах ефіру і розчин її залишається прозорим при температурі 15 °С протягом доби. Кислотне число 2,25, йодне — 28-43.
Хімічний склад сировини. До складу олії входять дво- і три- кислотні гліцериди стеаринової (до 34 %), лауринової та пальмітинової (до 25 %), олеїнової (40 %) і лінолевої (2 %) кислот.
Біологічна дія та застосування. Температура топлення знаходиться у межах температури тіла людини, тому його використовують як основу для виготовлення супозиторіїв, кульок та паличок або (в розтопленому вигляді) змішують з відповідними лікарськими речовинами і розливають у форми.
ТВАРИННІ ЖИРИ
РИБ’ЯЧИЙ ЖИР - OLEUM JECORIS
Одержують риб’ячий жир з печінки тріскових риб — трісковий жир. Основними промисловими видами є тріска атлантична — Gadus mdrrhua L., тріска балтійська — Gadus calldrias L., пікша — Gadus aeglefinus L.
Для медичних потреб одержують тільки з печінки свіжої риби. Забруднення навколишнього середовища потребує його додаткового багатостадійного очищення.
Характеристика жиру. Прозора оліїста рідина блідо-жовтого або жовтого кольору з різкйм характерним запахом і смаком. Йодне число високе — 150-175.
Хімічний склад..Трісковий жир має специфічні тригліцериди, в утворенні яких бере участь докозагексаєнова та ейкозапентаєно- ва кислоти, на долю яких припадає 25 % гліцеридів; серед інших кислот фізетолова, аселінова (гептадецилова), олеїнова, ерукова, терапінова. Міститься також вітамін А, лецитин, холестерол, сліди мікроелементів, серед яких бром і йод.
Біологічна дія та застосування. Риб’ячий жир вживають при гіпо- та авітамінозах А і D. Випускають риб’ячий жир з підвищеним вмістом вітаміну А (до 500 ME) і D (також 500 ME)..Зовнішньо застосовують при ранах, виразках, опіках та в клізмах. Для лікування очей використовують екорофталмол.
ЖИРОПОДІБНІ РЕЧОВИНИ (ЛІПОЇДИ)
Ліпоїди — група жироподібних речовин, до яких належать воски і складні ліпіди. Останні поділяються на фосфоліпіди (фосфатиди) і гліколіпіди. Ліпоїди нерозчинні у воді, розчинні в органічних розчинниках, при нагріванні з лугом омилюються. Складні ліпіди входять до складу клітинних мембран.
Фосфоліпіди — це складні ефіри багатоатомних спиртів, жирних кислот (або їхніх альдегідів) і фосфорної кислоти. До складу молекул, крім того, входять азотисті основи холін і коламін, амінокислота серин або циклічний спирт інозит.
О
II
СН,—О—с—R'
о
II
СН О—с R"
о он II І
СН=—О—С—Р—о—X,
2 II
о
де R1 та R" — залишки жирних кислот, а X — залишок спирту, сахару або аміноспирту. До фосфатидів належать лецитин, кефалін, фосфатидилсерин, фосфатидилінозит і сфінгомієліни.
Значна кількість фосфатидів міститься в плазмі крові у складі ліпопротеїдів. Фосфатиди виявлені в усіх клітинах і тканинах живих організмів; найбагатша на фосфатиди нервова тканина. Деякі фосфоліпіди є транспортною формою жирів в організмі. З рослинних фосфоліпідів виготовляють препарати гепатопротекторної дії — есенціале, лецитин та ін.
Лецитини — жироподібні речовини, до складу яких входять гліцерин, жирні кислоти, залишки фосфорної кислоти та холін. На вигляд воскоподібні, білі, дуже гігроскопічні. Містяться в тканинах як у вільному стані, так і в формі сполук з білками та вуглеводами. Найбагатшими на лецитини є яєчний жовток, ікра, насіння сої і соняшнику. Лецитини відіграють важливу роль у транспортуванні жирів кров’ю, проникності клітин та в клітинному обміні жирів.
Воски природні
Воски природні — переважно складні ефіри високомо- лекулярних аліфатичних одноосновних кислот (С,4 — С36) і вищих спиртів (кількість атомів вуглецю С|6— С36); за консистенцією — тверді та рідкі.
За походженням воски поділяють на рослинні, тваринні, викопні та синтетичні. Рослинні воски виділяються тканинами рослин. До тваринних належать: бджолиний віск (виділяється восковими залозами бджоли), шерстяний віск — ланолін (одержують під час миття овечої вовни), спермацет (добувають із китів).
Викопні воски: церезин — гірськгй воск (одержують з озокериту), мон- танний віск (добувають з бурого вугілля або торфу). Синтетичні воски одержують гідруванням окису вуглецю або з низькомолекулярних поліфенолів.
Складні ефіри є основною частиною восків і зумовлюють їх характерні властивості. Жирні кислоти, що входять до складу восків, відносяться, як правило, до насичених; іноді зустрічаються й інші кислоти. До складу восків входять також вільні спирти, кислоти, вуглеводні.
При звичайній температурі воски — це тверді, іноді мазеподібні речовини білого або жовтого кольору, з приємним запахом або без запаху та смаку. Розчиняються в ефірі, хлороформі, важко — в холодному спирті, не розчиняються у воді. Подібно до жирів при розтопленні залишають жирний слід на папері. На відміну від олій воски дуже повільно омиляються водними розчинами лугів. їх омиляють спиртовими розчинами лугів при температурі 300 °С з розпадом, але без виділення акролеїну. Воски є захистом від води, оскільки не змочуються (бджолиний віск, ланолін, віск водяних птахів).
Бджолиний віск (Cera) — це продукт, що його виробляють залози, розміщені на животі медоносної робочої бджоли (Apis mellifica L., род. — Apidae).
Для одержання воску щільники, вощину або воскові нарости з вуликів варять з водою. Розплавлений віск спливає, його відокремлюють, проціджують і виливають у форми. Так одержують натуральний віск (жовтий) -— Cera flava. Під дією сонця або УФ-вип- ромінювання жовті пігменти руйнуються, і віск стає білим — Cera alba з температурою топлення 63-65 °С. У хімічному відношенні віск -— це складні ефіри одноатомних спиртів з жирними кислотами; в основному ефіри мелісилового спирту з пальмітиновою кислотою. Крім того, до нього входять вільні кислоти С)6—С36 (15 %) — неоцеритинова, церитинова, монтанова, мелісиновата спирти — неоцериловий, цериловий, мерициловий та мелісиловий, насичені нерозгалужені вуглеводні С21—С35 (12-15 %). Жовтий віск містить каротиноїди та вітамін А. Використовують при виготовленні мазей (для ущільнення основи). Сприяє загоюванню ран за рахунок присутності вітаміну А.
Ланолін (Lanolinum, syn. Adeps lanae) — це вовняний віск, який виробляють шкірні залози вівці; він рясно вкриває вовну (516 % від маси). Ланолін одержують з промивних вод вовномийки або екстрагуванням вовни органічними розчинниками. Після обробки лугами, відбілення окислювачами і адсорбентами отримують очищений ланолін. Він являє собою густу, в’язку, жовтувато-буру масу, мазеподібної консистенції, зі специфічним запахом, нейтральної реакції. Топиться при температурі 38-42 °С, добре розчиняєть-
ся в ефірі, бензолі, ацетоні, хлороформі; дуже важко розчиняється в спирті і не розчиняється у воді, але при розтиранні поглинає її в 1,8-2 рази більше за свою масу і не втрачає мазеподібної консистенції.
Одержують також водний ланолін (Lanolinum hydricum), який містить до ЗО % води; у порівнянні з безводним ланоліном він менш густий.
До складу ланоліну входять складні ефіри жирних кислот і вищих спиртів, у тому числі ланолінового СиН2|СН2ОН. Вміст кислот — 12-40 %, спиртів — 44-45, вуглеводнів — 14-18, стеринів (холестерин, азохолестерин, ергостерин) у вільному вигляді та в складі ефірів — 10 %.
Основне використання ланоліну як емульгатора пов’язане з його здатністю поглинати воду. Він добре всмоктується шкірою і вживається у супозиторіях, мазях і косметичних засобах.
Спермацет, кашалотовий жир — (Cetaceum) — воскоподібна маса, яку одержують з морського ссавця — кашалота (Physeter macrocephdlus). Голова кашалота має спермацетовий мішок, з якого добувають жир. Під час його охолодження виділяється тверда частина — спермацет. З одного кашалота одержують 15 т рідкого жиру та 3 т спермацету.
Спермацет — це білі легкі шматки з перламутровим блиском, кристалічної будови. На 98 % він складається з спирту цетину (С|6Н33ОН) та ефірів пальмітинової та стеаринової кислот. Знайдені також лауринова, міристинова, пальмітинова кислоти. Рідка частина жиру, яка містить цетиловий спирт, під час гідрування утворює спермацетоподібну речовину зі схожими властивостями. Спермацет — компонент мазевих основ та лікувальних кремів.
Г
ЛІКОЗИДИ
Глікозиди —поширена форма природних органічних сполук, молекули яких складаються з сахарної (глікон) та несахарної (аглікон, або генін) частин, що з’єднані між собою через гетероатом кисню, азоту, сірки чи вуглецю.
Назва сполук походить від грецьк. «glykys» — солодкий і «eidos» — вигляд, що вказує на присутність сахару в молекулі глікозиду.
Типи класифікації
Різноманітність глікозидів залежить від типу зв’язку між агліконом і сахаром, від структури глікону та природи геніну. Все це відображено у системах їх класифікації.
Класифікація за типом зв’язку. Напівацетальний (глікозидний) гідроксил циклічної форми моносахариду різко відрізняється від інших гідроксильних груп значною схильністю до реакцій нуклеофільного заміщення. Такі реакції за участю ферментів глікозилтрансфераз призводять до утворення своєрідних простих ефірів, які називаються глікозидами. Якщо протон Н4 аномерного гідроксилу замінюється на фенольний або спиртовий радикал (R), виникають О-глікозиди:
—
—пН ,
Якщо сахара взаємодіють з амінами, то утворюються N-глікозиди:
—Он
NH-R
З
— ОН
N
меркаптанами отримуємо S-глікозиди (тіоглікозиди, або глікозино- лати):
У
випадку, коли вуглець сахару
безпосередньо приєднується до
вуглецю аглікону, утворюються С-глікозиди:
Відомі глікозиди, в яких один сахар приєднаний до аглікону глікозидним О-зв’язком, а другий — безпосередньо до вуглецю аглікону. Такі глікозиди називають О-С-гикозидами.
Найбільш поширені О-глікозиди. С-глікозиди досліджені тільки для флавоноїдів і ксантонів з рослин, які відносяться до родин Rosaceae, Crassulaceae, Fabaceae, Saxifragaceae.
Класифікація за структурою глікону. До складу глікозидів найчастіше входять D-глюкоза, D-галактоза, D-ксилоза, L-арабіноза. Деякі глікозиди містять дезоксисахари, в молекулі яких одна чи декілька гідроксильних груп заміщені атомами водню (наприклад, D-рамноза, L-фукоза, D-дигітоксоза, D-цимароза). Глікозиди можуть містити уронові кислоти, наприклад D-глюкуронову кислоту в глікозидах солодки.
Залежно від кількості залишків моносахаридів існують м о н о - зиди, або моно глікозиди (один залишок сахару); біози- д и, або диглікозиди (два залишки сахару); триозиди, або триглікозиди (три залишки сахару), і о л і г о з и д и. Глікозиди з двома залишками моносахаридів, що з’єднані між собою в ланцюг, називають біозидами, а диглікозид має два сахара, що приєднані до молекули аглікону в різних положеннях.
Залежно від конфігурації глікозидного зв’язку розрізняють а- і р-глікозиди.
П
ОН ОН
ри утворенні глікозидів виникає новий асиметричний глікозидний центр. Його конфігурацію позначають буквами а- і Р-. Для прикладу наводимо формули а- і Р- ізомерів метил-О-глюкопіранозиду.Memn-a-D-глюкопіранозид Метил-Р-О-глюкопіранозид
З
а-Глкжофуранозид

Р-Г лкжопіранозид
За назвою моносахаридів, які входять до молекули глікозиду, бувають глюкозиди, галактозиди, г а л а кт у р о н о з и д и (галактуронова кислота) тощо.
Класифікація за будовою геніну. Залежно від природи аглікону глікозиди поділяються на чотири групи:
аліфатичні глікозиди — глікозиди жирних кислот, жирних спиртів і гліцерину;
аліциклічні глікозиди — карденоліди та буфадієноліди, тритерпенові та стероїдні сапоніни, моно-, ди- та сесквітерпенові глікозиди, глікоалкалоїди;
ароматичні глікозиди — антраглікозиди, фенольні глікозиди, глікозиди кумаринів, флавоноїдів та ряд інших;
гетероциклічні глікозиди — нуклеотиди, нуклеозиди та інші. Поширення і біологічні функції. В рослинах глікозиди знайдені в усіх родинах і містяться в межах від десятих часток відсотка до 20 %. Вони відкладаються в епідермі і паренхімі листків, тканинах навколо провідних пучків, коренях деревних рослин, а нерідко і в деревині підземних органів. Глікозиди розчинені в клітинному соку і дифузно розподілені в клітинах усієї тканини або зібрані в окре' мих клітинах чи групах клітин. Бувають випадки, коли глікозиди є і в соку, і в клітинних угрупуваннях.
Глікозиди в рослинах і у тварин виконують важливу біологічну функцію транспорту різних метаболітів. Отруйні глікозиди захищають рослину від шкідників.
Фізико-хімічні властивості
Особливості структури глікозидів призводять до істотних відмінностей у їх фізичних, хімічних, фармакологічних та токсикологічних властивостях, проте можна знайти і ряд спільних рис.
Глікозиди — переважно кристалічні речовини, найчастіше гіркі на смак, без запаху, але інколи із специфічним запахом (аміг- далін); безбарвні (серцеві глікозиди, сапоніни, глікоалкалоїди)
або з білим, жовтим (флавоноїди), червоним, синім або фіолетовим (антрахінони, антоціани) забарвленням.
Глікозиди нерозчинні в неполярних розчинниках (ефірі, бензолі, хлороформі тощо). Більшість із них розчинна у спиртах (метанолі, етанолі), ацетоні; розчинність у воді низька, залежить від кількості гідрофільних радикалів — залишків сахарів і гідроксильних груп. Розчинність глікозидів із складним агліконом значною мірою обумовлюється хімічними особливостями останнього; сполуки з полярними генінами (наприклад, глікозиди поліолів) розчинні у воді. Речовини з гідрофобними агліконами нерозчинні у воді і малополярних розчинниках. Аглікони, навпаки, добре розчиняються в органічних розчинниках, обмежено — в водних спиртах і нерозчинні у воді.
Для олігозидів з великими малополярними агліконами, наприклад сапонінів, характерна поверхнева активність і ціноутворення. Глікозиди є оптично активними речовинами. Вони гідролізуються ферментами і кислотами. Лужний гідроліз властивий тільки фенольним глікозидам. Швидкість кислотного гідролізу залежить від будови аглікону, конфігурації цукрового залишку і місця його приєднання. Фуранозиди гідролізуються на два порядки швидше за піранозиди, а ^-глікозиди стійкіші за а-глікозиди. Через це фуранозиди і а-глікозиди рідко вдається виділити з рослинної сировини в нативному стані. С-глікозиди гідролізуються сумішшю Кіліані (концентрована хлористоводнева кислота — оцтова кислота— вода 1:3,5:5,5).
Ензимний гідроліз йде під впливом ферментів і специфічний для окремих глікозидів. Наприклад, (3-глікозиди розкладаються тільки під дією Р-глікозидази. Застосовуючи цей специфічний фермент, можна вивчати будову глікозиду.
Дуже важливо прослідкувати вплив ферментативного гідролізу на якість рослинної сировини. При заготівлі і сушінні сировини втрачається вода, порушується тургор і напівпроникність клітинних оболонок. Ензими, які містяться у відповідних клітинах рослин, вступають у контакт з глікозидами. Для того, щоб глікозиди не розкладалися на аглікон і сахар, сировину необхідно сушити швидко при температурі 60 °С. При цьому білок ферменту згортається, і гідроліз не відбувається.
Якісні реакції. Усі реакції виявлення глікозидів можна розділити на загальні й специфічні.
Загальні реакції (реакції на вуглеводну частину) поділяють на реакції відновлення та кольорові. їх проводять після гідролізу. Використовують реакції відновлення: з реактивом Фелінга (утворюється осад Си,0 червоного кольору), «срібного дзеркала» (осад срібла у вигляді дзеркала); кольорові реакції: з а-нафтолом і концент-
рованою сірчаною кислотою; з 20 % розчином тимолу і концентрованою сірчаною кислотою.
Специфічні реакції на функціональні групи агліконів. Ці реакції будуть докладно розглянуті при вивченні різних класів глікозидів.
Важливе місце в аналізі глікозидів займають хроматографічні методи (паперова, тонкошарова, газорідинна хроматографія, високоефективна рідинна хроматографія тощо). Надійна ідентифікація глікозидів здійснюється завдяки порівнянню з певними зразками відомих сполук («маркерів»).
Кількісне визначення. Вибір методу кількісного визначення глікозидів залежить від хімічної структури аглікону, тому підхід у кожному окремому випадку індивідуальний.
Використовують ваговий метод, коли у сировині багато глікозидів. Ним користуються рідко. Кількісне визначення ціано- і тіо- глікозидів проводять за продуктами гідролізу. Глікозиди також визначають фізико-хімічнимн методами: фотоелектроколоримет- ричним, спектрофотометричним, полярографічним, хромато-оп- тичним (спочатку глікозиди хроматографічно розподіляють, а потім фотоколориметрують або спектрофотометрують). Біологічним методом визначають вміст у рослинній сировині серцевих глікозидів і сапонінів.
Глікозиди і глікозидна сировина знаходять різноманітне застосування в терапії. Носієм дії глікозиду є аглікон, але для сприятливого ефекту має значення і сахарна частина. Найважливіша глікозидна сировина класифікується за хімічним характером агліконів або їх фармакологічною дією. Відповідно до хімічної класифікації ми будемо розглядати глікозиди в курсі фармакогнозії.
Тіоглікозиди
Тіоглікозиди (глюкозинолати) — порівняно невелика група сполук, у яких вуглеводна частина зв’язана з агліконом через атом сірки:
N
R=—СН—СН=СН2 Синігрін
Синальбін


R-C
'"S-Glu
Глюкотропеолін
У водному середовищі при температурі 60-70 °С і наявності ензимного комплексу мірозинази (мірозину) тіоглікозиди поступово гідролізуються. На першому етапі під впливом ензиму міро- сульфатази відщеплюється гідросульфат калію. На другому етапі гідролізу під впливом Р-тіоглюкозидази розщеплюється глікозидний зв’язок біля атома сірки. У випадку синігріну з’являється характерний запах гірчичної олії (алілізотіоціанат).
О
yN—О—SCLK
сн = сн— сн^— с .
„ . . ^s-oha
Синігрін і 1 5
мрозиназа_
(тепло)
мрозиназа
(холод)
S=C=N-CH2-CH= (+C6H1206+KHS04 Алілізотіоціанат
»- Н2С=СН—СН2—S—C=N-*- HSCN
Апілтіоціанат Тіоціанова кислота
крім гідролізу під впливом ферментів може відбуватися полімеризація, в результаті чого утворюються різні продукти. Це залежить від умов, в яких перебігає гідроліз.
Т
іоглікозиди
можуть бути розглянуті і як похідні
а-тіоглюко- зи, в яких атом водню в
меркапто-групі заміщений на аглікон
(R). При їх лужному гідролізі
отримують тіосахари.
Тіоглікозид Тіоглюкоза
Властивості. Тіоглікозиди — це кристалічні речовини, які важко піддаються як кислотному, так і лужному гідролізу, однак цей процес легко перебігає під впливом специфічних ензимів, що утворюють ензимний комплекс. Аглікони тіоглікозидів — це леткі запашні рідини, гіркі на смак (ізотіоціанати). їх виявляють паперовою, тонкошаровою або газорідинною хроматографією. Під впливом реактиву Вагнера з розчином хлориду заліза(ІІІ) вони утворюють блакитні плями на ПХ і ТШХ.
Тіоглікозиди розчиняються у теплій воді і спиртах, не розчиняються у полярних розчинниках (ефір, хлороформ, петролейний ефір та ін.).
Біогенез. Вихідними речовинами у біогенезі даних сполук вважають амінокислоти: фенілаланін, триптофан, лейцин,
гомометіонін, 2-аміно-4-фенілмасляну кислоту та ін. Перші стадії біосинтезу тіоглікозидів схожі з такими ж у ціаноглікозидів, що є доказом спорідненості між ними. Загальним як для тіо-,
т
s-CeH,A
'з
R—СН2—СН—N—ОН Альдоксим
/SH
R-CH-C — ^N—ОН
R—СН,— С
^N—OSO.
ак і для ціаноглікозидів є утворення альдоксиму з відповідної амінокислоти.Поширення. Найчастіше тіоглікозиди зустрічаються у представників родин Brassicaceae (Brassica, Sinapis, Erysimum та ін.), Tropaeolaceae, Resedaceae, Capparidaceae і Plantaginaceae. Містяться в усіх частинах рослин, але найбільше накопичуються у насінні. Сьогодні відомо близько 100 тіоглікозидів, з яких 60 виділено з представників родини Brassicaceae.
Біологічна дія та застосування. Дія тіоглікозидів зумовлена їх агліконами, які подразнюють слизову оболонку носа, очей, викликають підвищене кровопостачання шкіри. Це рефлекторно впливає на ЦНС, що викликає збудження дихального, вазомоторного центрів, стимулює серцеву діяльність, посилює секрецію шлункового соку. Гірчичну олію можна віднести до рослинних антибіотиків з сильною бактеріостатичною та фунгіцидною дією.
■ Препарати, що містять тіоглікозиди, застосовують як подразнюючі засоби, при застудних захворюваннях, пневмонії, ревматизмі, ішіасі та ін.
ЛІКАРСЬКІ РОСЛИНИ ТА СИРОВИНА, ЯКІ МІСТЯТЬ ТІОГЛІКОЗИДИ
НАСІННЯ ГІРЧИЦІ—SEMINA SINAPIS
Гірчиця сарептська, син. гірчиця сиза — Brassica juncea Czern., syn. Sinapis juncea L., гірчиця чорна — Brassica nigra (L.) Koch., род. капустяні — Brassicaceae
Горчица сарептская; горчица черная; brassica латинська назва нез’ясованої етіології; латин, junceus, -а, -ит — яглицевидний, оче- ретовий; грецьк. sinapis — гірчиця.
Рослина однорічна трав’яниста, з голим розгалуженим прямим стеблом заввишки 20-60 см. Листки чергові, зісподу з розсіяними по жилках жорсткими волосками; нижні — ліровидні, верхні — ланцетні. Квітки правильні, двостатеві, чотирипелюсткові, жовті, зібрані в китицеподібне суцвіття. Плоди — стручки, майже циліндричні, з довгим носиком, відхилені від стебла. Насіння кулясте, діаметром 1-1,5 мм, з ямчастою поверхнею, буре, з сизим нальотом або світло- жовте (залежно від сорту); ачак при жуванні гостро-пекучий; запах з’являється при розтиранні з водою, характерний, подразнюючий.
Поширення. Зустрічається по всій території України та Росії, на Кавказі, Далекому Сході; трапляється здичавіло на забур’янених місцях у степовій, рідше — лісостеповій зонах.
Ш
ироко
культивується в країнах Європи та
Азії.
Заготівля. Коли дозрівають нижні й серединні стручки, рослину скошують, досушують у валках, слідкуючи за тим, щоб стручки не пересохли і не висипалося насіння, а потім обмолочують і просівають на решеті.
Зберігають у сухих приміщеннях з доброю вентиляцією.
Хімічний склад сировини. Насіння містить глюкозинолати, головним є синігрін — подвійний ефір алілізотіоціанату з бісульфатом калію і глюкозою; вміст його досягає 1,4 %. В присутності води і під впливом ензимного комплексу він поступово гідролізується з утворенням алілізотіоціанату, який називається ефірною гірчичною олією (Oleum Sinapis aetereum). До складу жирної олії (27-42 %) входять ерукова, пальмітинова, олеїнова, лінолева, ліноленова й ейкозанова кислоти.
Біологічна дія та застосування. Макуха, яка залишається після отримання жирної гірчичної олії, використовується для виготовлення гірчичників, гірчичних пакетів, що мають подразнюючу, відволікаючу та слабку протизапальну дію. Гірчична ефірна олія у формі гірчичного спирту (2 % спиртовий розчин ефірної олії) застосовується як відволікаючий засіб при запальних процесах і ревматизмі.
Сірчані сполуки неглікозидної природи, які містять рослини роду Allium
На відміну від тіоглікозидів сірчані сполуки, що знайдені в рослинах роду Allium (цибуля, часник), не є глікозидами, а відносяться до дисульфідів. Біогенетично вони зв’язані з сірковмісними амінокислотами, зокрема з цистеїном.
Крім родини АІІіасеае подібні сполуки зустрічаються в рослинах Brassicaceae разом з глюкозинолатами. Спорадично трапляються в Apiaceae (Ferula foetida) і нижчих грибах (Aspergillus spp.).
Найвідоміший серед сполук цієї групи — аліїн, вилучений з часнику (Б-аліл-2-цистеїн сульфоксид). Це розчинна у воді кристалічна речовина. Під дією специфічного ензиму аліїнази
(аліїнлінази) перетворюється на аліцин (оксид діалілдисульфіду) з виділенням піровиноградної кислоти і аміаку:
Н20
2 Н,С=СН — СН, —S —СН, —СН —СООН
2 2 И 2 І алиназа
Алин О NH2
О О
II II ,
—»-Н2С=СН— СН— s—S—СН2— СН=СН2 + 2СН—С—СООН+ 2NH3t
Аліцин
Аліцин — летка рідина жовтого кольору з характерним запахом часнику, нестійка. Під дією повітря та світла утворює полісульфідні сполуки, які є рослинними антибіотиками, виявляють бактерицидну і бактеріостатичну дію. Дослідженнями останніх років доведено, що вони знижують рівень холестерину в крові. Дуже часто сировину, яка містить дисульфіди, використовують у харчових добавках (БАД).
ЛІКАРСЬКІ РОСЛИНИ ТА СИРОВИНА,
ЯКІ МІСТЯТЬ СІРЧАНІ СПОЛУКИ НЕГЛІК03ИДН0Ї ПРИРОДИ