Штерн теориясы

Штерн жасаған қос электрлiк қабат құрылысының сұлбасы Гельмгольц - Перрен мен Гуй-Чэпмен сұлбаларын бiрiктiредi. Ол мынандай жағдайларда қарастырылады.

Бiрiншiден, иондардың белгiлi бiр шамалары болатындықтан олар бетке ион радиустарына жақын орналаса алмайды.

Екіншiден Штерн бет пен иондардың электрлiк емес спецификалық әрекеттесуiн еске алады. Бұл әрекеттесу беттен белгiлi бiр қашықтықта молекулалық /адсорбциялық/ күштiң әсерiнен болады.

Штерн теориясы бойынша қарсы иондар электрстатикалық және адсорбциялық күштердiң әcepiнен бетке тартылып одан 1-2 молекула шамаларындай қашықтықта орналасатын болады. Бұл қабатты түзетін иондар беттен б қашықтығында болады, яғни Гельмгольц-Перрен теориясындағыдай. Бұл қабатта потенциалдың өзгеруi өте жылдам Iкуртl болады, ол қабатты бiр авторлар Гельмгольцтiк қабат десе, eкіншісі бiреулерi Штерндiк, ал басқалары адсорбциялық қабат деп атайды.

Ал қалған потенциал анықтағыш иондарды компенцациялайтын қарсы иондар жылулық қозrалыстың әcepiнен қос электрлiк қабаттың диффузилық бөлiгiн түзедi.

Егер иондардың валенттiлiгi әртурлi болса, алмасу жoғарғы

валенттiлiк жағына қарай ығыcaды.

Әрине егер cnецификалық адсорбция болатын жаrдайды иондардың алмасуы жoғapғы заңдылыққа бағынбайды және өте күрделi болады.

Индифференniк емес злектрлиттердiti есерлерi

Бұл әрине электролит иондарының бiрi кристалдық торға eнетін қабiлеттiлiгi бар жағдай. Мұндай электролиттерді жүйеге енгiзгенде оның потенциал анықтағыш ионы φо -ді көбейтеді де, ол қарсы ионы қос электрлiк қабатты қысатын болады. Егер осындай электролиттердiң концентрация аз болса, онда алғашқы тенденцияның әсepi басым болады, яғни криталдық торға ену тенденция күштi болады. Ал электролиттiң концентрациясы жoғaры болғaнда, кристалдың торға ионның енуі аяқталып, екiншi тенденция басым болады, яrни қос электрлiк қaбаттың қысылуы басым болады. Сол себеnтi, енгiзген электролиттің концентрация apтқан сайын, бұндай электролипi жүйеге енгiзгенде алдымен ζ - потенциалы көбейiп кейiннен кемитiн болады. Мұны 4.12 – суреттегi сvлбадан көруге болады. Одан жүйеге индифференттiк емес электролиттi енгiзгенде тек ζ - потенциал емес, φо_ потенциалның да өзгеретiнi көрініп тұр.

4,12 – сурет Индифференттік емес

Электролиттің потенциалдарға әсері

Жүйеге индифференттiк емес электролиттi енгiзгенде қайта зарядталу құбылысы болуы мүмкін. Ендi сол құбылысты емес электролиттің ξ және φо - AgJ зольiн мысалғa алып түсiндiрейiк.

АgNОз ертiндiсiмен стабилизацияланған /тұрақталған/ AgJ ертiндiсiне енгiзейiк.

KJ ертiндiсiне енгiзгенге дейiн бұл зольдегi лотениал анықтағыш ионы Ag⁺, ал қapcы NОз^- ионы болды. Әрине бұл зольдiң бөлшектерi оң зарядталған. Ал KJ ертiндiсiне AgJ-ты енгiзгеннен кейiн, потенциаланықтағыш ионымыз J^-, ал қарсы ионымыз К⁺ иондары болады. Сондықтан зольiмiздің бөлшектерi Tepic зарядталады.

Miнe қайта зарядталу осылайша болады. Бұл қайта зарядталудың бұрынғы қapaстырған басқа тeктi иондардың әcepiнен болатын қайта зарядталудан . айырмашылығы, мұндa тек ζ – потенциалы ғана емес, оған қoca φ₀ - потенциалы да өзгередi. Индифференттiк емес электролиттердiң әcepiнен дисперстiк фазаның қайта зарядталуын 4.13 - суреттегi сұлба бойынша көрсетуге болады.

4,13 – сурет φ₀ және ζ –потенциалдарының

Индифференттік емес электролит әсерінен

Қайта зарядталу кезіндегі өзгеруі