Производство эпоксидиановых смол

Большинство способов получения ЭС могут быть разделены на две группы: способы непосредственной поликонденсации ДФП и ЭХГ и способы сплавления низкомолекулярных ЭС и ДФП.

Способы, относящиеся к непосредственной поликонденсации компонентов, различаются природой исходных продуктов, порядком их загрузки и концентрацией в растворе, концентрацией раствора щелочи и скоростью его подачи, температурой реакции и длительностью процесса. Наибольшее применение нашли периодические процессы производства ЭС по двух- и трехаппаратной схеме. Если приготовление смолы, ее промывка и отгонка летучих компонентов проводятся в одном аппарате, а сушка смолы — в другом, то схема является двухаппаратной. При трехаппаратной схеме эти операции осуществляются в разных аппаратах.

ЭС низкой молекулярной массы 360—600 образуются при мольном соотношении ДФП : ЭХГ : щелочь = 1 : 2 : 2. Для получения смол разной молекулярной массы применяют различный избыток ЭХГ:

Марка смолы ЭД-22 ЭД-20 ЭД-16

Мольное соотношение ДФП : ЭХГ 1:84—1:10 1:5—8-1:7 1:2,8

При получении жидких ЭС применяют следующие количества исходных продуктов, ч. (масс):

Дифенилолпропан 100

Эпихлоргидрин 105—460

Едкий натр, 50%-ный раствор 35

Технологический процесс производства жидких ЭС периодическим методом состоит из следующих стадий: загрузка и конденсация сырья, промывка ЭС и отгонка воды, фильтрование и сушка.

В реактор 1 из нержавеющей стали, снабженный рамно-якорной мешалкой (0,5 об/с), рубашкой для обогрева и охлаждения и холодильником, загружают ЭХГ, а затем ДФП и перемешивают им до получения

однородной суспензии. После этого из мерника порциями сливают в реактор 50%-ный раствор щелочи и постепенно повышают температуру до 60—65°С, а затем до 70— 75°С.

Рисунок 23 Технологический процесс производства жидких ЭС периодическим методом

1 – реактор, 2 – холодильник, 3 – приемник, 4 – рукавные фильтры, 5 – аппарат для отгонки толуола, 6 – холодильник, 7 – сборник

Через 4—5 ч процесс приготовления ЭС заканчивают и и вакууме при 50°С отгоняют непрореагировавший ЭХГ, пары которого охлаждаются в холодильнике 2, а конденсат собирается в приемнике 3.

Смолу при 60—70 °С промывают от образовавшегося хлорида натрия и продуктов побочных реакций смесью толуола и воды, взятых в массовом соотношении 40 : 60. После отстаивания смеси образуются три слоя; нижний — водно-солевой — сливают в систему очистки сточных вод, средний — водно-толуольную эмульсию, содержащую часть ЭС и продукты побочных реакций,— подают в экстракционную колонну (на рисунке не показана) для выделения смолы с помощью свежего толуола и воды, подаваемых в колонну. Цикл (заливка промывной смеси, перемешивание, отстаивание и разделение) повторяют 2—3 раза.

Раствор ЭС в толуоле передавливают через рукавные фильтры 4 и переводят в аппарат 5 для полной отгонки толуола (сушки смолы). Пары толуола конденсируются в холодильнике 6, конденсат собирается в сборнике 7. К концу этой операции температура в аппарате 5 должна быть 120—125°С при остаточном давлении 0,02 МПа. Готовую ЭС фильтруют через латунные сетки и сливают в тару (герметично закрывающиеся алюминиевые или стальные оцинкованные бидоны вместимостью 50 л).

Непрерывный процесс производства жидких ЭС по сравнении с периодическим позволяет не только повысить единичную мощность реактора, но и снизить материальные затраты и себестоимость смолы.

Рисунок 24 Схема производства жидких эпоксидных смол

непрерывным методом:

1—аппарат для получения раствора дифенолпропана; 2—аппарат для растворения этилхлоргидрина; 3—реактор; 4, 7—отстойники; 5, 9—циклонные аппараты; 6, 10—холодильники; 8—фильтр; 11—сборник смолы.

Технологический процесс производства ЭС непрерывным методом состоит из следующих стадий: приготовление растворов ДФП и ЭХГ, поликонденсация, выделение смолы, ее нейтрализация сушка. ДФП растворяют в аппарате 1 при 75 °С в водном растворе щелочи, а в аппарате 2

получают раствор ЭХГ в бутиловом спирте. Растворы после фильтрования подают в горизонтальный многосекционный реактор 3, снабженный роторной мешалкой с переменной частотой вращения и рубашками для обогрева и охлаждения каждой секции. В процессе поликонденсации реакционная смесь постепенно перемещается по реактору, а затем поступает

в непрерывно действующий отстойник 4 для разделения на водную и органическую части. Органическая часть, имеющая щелочную реакцию, на выходе из отстойника нейтрализуется двуокисью углерода и направляется в циклонный аппарат 5, в котором отгоняется азеотропная смесь с водой. Пары конденсируются в холодильнике 6, и конденсат поступает на очистку, а раствор смолы подается в отстойник 7 для отделения от выпавших солей (NaCl, Na2C03), фильтруется на фильтре 8 и поступает в циклонный аппарат 9, где отгоняется бутиловый спирт. Пары его охлаждаются в холодильнике 10, конденсат поступает на очистку, а ЭС собирается в сборнике 11, откуда сливается в бидоны.

ЭС средней молекулярной массы (600—1500) приготовляют по указанной выше рецептуре, но температуру реакции поддерживают в пределах 95—100°С. Молекулярная масса смолы зависит от скорости загрузки ЭХГ и водного раствора щелочи. При быстром вливании раствора ЭХГ в раствор ДФП молекулярная масса смолы достигает 600—750, а при медленном — повышается. Смола отмывается от хлорида натрия горячей

водой при 90°С (8—10 промывок), а затем высушивается в вакууме при 150°С (1,3 кПа).

ЭС средней молекулярной массы могут быть также получены сплавлением низкомолекулярной смолы с ДФП при 170—180°С и течение 3—4 ч. Катализаторами являются триэтаноламин, пиперидин и другие третичные амины.

Высокомолекулярные ЭС (молекулярная масса 1500—3800) с температурой плавления 145—155°С могут быть получены только сплавлением низкомолекулярной смолы с ДФП при 200 °С в течение 1,5—2 ч. Так как для приготовления таких высокомолекулярных продуктов берут чистые смолы, то в результате сплавления с ДФП не образуется каких-либо побочных продуктов и готовая смола не требует промывки.

ЭС с молекулярной массой от 1000 и выше также могут быть получены в водной суспензии конденсацией ДФП и ЭХГ в присутствии карбоксиметилцеллюлозы и других поверхностно-активных веществ под влиянием едкого натра при 90°С в течение 2 ч. Для очистки от хлорида натрия смолу промывают водой.