22. Гидролиз солей, образованных слабым основанием и слабой кислотой.
Если катионы и анионы обладают значительным поляризующим действием, т.е. соли образованы слабым основанием и слабой кислотой, то происходит гидролиз по катиону и аниону.
Al2S3 + 6H2O = 2Al(OН)3 + 3H2S
2Аl3+ + 3S2- + 6Н2О = 2Аl(OН)3(осадок) + ЗН2S(газ)
Растворы солей этого типа могут иметь слабокислотную или слабощелочную реакцию (рН ≈ 7) в зависимости от соотношения констант диссоциации, образующихся при гидролизе кислоты или основания. Если эти величины близки по силе, то гидролиз идет практически до конца.
23. Слабые электролиты. Степень диссоциации. Константа диссоциации.
Слабые электролиты – химические соединения, молекулы которых даже в сильно разбавленных растворах не полностью диссоциированы на ионы, которые находятся в динамическом равновесии с недиссоциированными молекулами.
Понятие степени диссоциации электролита α как величины, равной отношению числа распавшихся молекул Nдисс к общему числу молекул N0 электролита,
Константа диссоциации — вид константы равновесия, которая показывает склонность большого объекта диссоциировать (разделяться) обратимым образом на маленькие объекты, как например когда комплекс распадается на составляющие молекулы, или когда соль разделяется в водном растворе на ионы.
В общей реакции:
,
тогда константа диссоциации:
24. Отношение металлов к азотной кислоте.
Азотная кислота проявляет окислительные свойства за счет азота в степени окисления +5.
О
кислительная
активность азотной кислоты усиливается
с ростом концентрации, поэтому
концентрированная HNO3
окисляет не только активные, но и
малоактивные металлы, такие как медь и
серебро, образуя преимущественно оксид
азота (IV):
Соли азотной кислоты (нитраты) могут восстанавливаться в кислотной, а при взаимодействии с активными металлами и в щелочной средах, а также в расплавах:
Смесь трех объёмов соляной кислотой и одного объёма азотной называется «царской водкой». Царская водка растворяет большинство металлов, в том числе и золото. Её сильные окислительные способности обусловлены образующимся атомарным хлором и хлоридом нитрозила:
3HCl + HNO3 → NOCl + 2[Cl]↑ + 2H2O
25. Гидролиз. Факторы, влияющие на процесс гидролиза.
Гидролиз соли — обменное взаимодействие ионов соли с молекулами воды, приводящее к увеличению кислотности или щелочности раствора и образованию слабых электролитов.
Факторы, влияющие на степень гидролиза.
Температура. Поскольку реакция гидролиза эндотермическая, то повышение температуры смещает равновесие в системе вправо, степень гидролиза возрастает.
Концентрация продуктов гидролиза. В соответствии с принципом Ле Шателье (если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне путем изменения какого-либо параметра, то равновесие будет сдвигаться в направлении, способствующем восстановлению равновесия системы), повышение концентрации ионов водорода приведет к смещению равновесия влево. Степень гидролиза будет уменьшаться.
Концентрация соли. Равновесие в системе смещается вправо, в соответствии с принципом Ле Шателье, но степень гидролиза уменьшается.
Разбавление. Этот фактор означает одновременное уменьшение концентрации всех частиц в растворе (не считая воды). В соответствии с принципом Ле Шателье, такое воздействие приводит к смещению равновесия в сторону реакции, идущей с увеличением числа частиц. Реакция гидролиза протекает с увеличением числа частиц. Следовательно при разбавлении равновесие смещается в сторону протекания этой реакции, вправо, степень гидролиза возрастает. К этому же выводу придем из рассмотрения константы гидролиза.
Добавки посторонних веществ могут влиять на положение равновесия в том случае, когда эти вещества реагируют с одним из участников реакции. Так, при добавлении к раствору сульфата меди раствора гидроксида натрия, содержащиеся в нем гидроксид-ионы будут взаимодействовать с ионами водорода. В результате их концентрация уменьшится, и, по принципу Ле Шателье, равновесие в системе сместится вправо, степень гидролиза возрастет. А если к тому же раствору добавить раствор сульфида натрия, то равновесие сместится не вправо, как можно было бы ожидать (взаимное усиление гидролиза) а наоборот, влево, из-за связывания ионов меди в практически нерастворимый сульфид меди.