46. Измерение электропроводности растворов электролитов. Понятие удельная, эквивалентная электропроводность. Закон Кольрауша. Факторы влияющие на точность измерения электропроводности растворов.

Электропроводность(Эл) зависит от природы вещ-ва и от концентрации ионов. Эл определяется по удельной сопроводимости вещества или его р-ра: , -плотность тока, Е- напряженность. Удельное сопротивление:

Эл р-ров определяется кондуктометрически, путем измерения электрического сопротивления слоя жид-ти, находящейся м/д 2-мя электродами, опущенными в исследуемый раствор. Прохождение электрического тока связано с преодолением определенного сопротивления R.

, -расстояние, s-площадь.

Удельная Эл хар-ет проводящие св-ва раствора. Различают еще молярную и эквивалентную Эл:молярная: , V_м- объем р-ра, содержащий 1 моль растворимого вещества;эквивалентная: , V_э- объем раствора 1 эквивалента вещества.

Удельная Эл с уменьшением концентрации падает, а эквивалентная растет, достигая при бесконечном разбавлении предельного значения. Между σ и λ есть зависимость: .

Удельная Эл - Эл постоянного объема р-ра, содержащее определенное кол-во вещества.

З-н Кольрауша. Эл р-ра складывается из Эл движения катионов λ⁺ и анионов λ^-. Электропроводные свойства ионов хар-ся подвижностью. Эл ионов – это произведение абсолютной скорости движения ионов на число Фарадея. Подвижность увеличивается с разбавлением р-ра. Эквивалентная Эл р-ра при бесконечном разбавлении = сумме подвижностей ионов. В этом заключается закон аддитивности.

Удельная Эл р-ра зависит от кол-ва в-ва, содержащаяся в 1 см³ р-ра. При увеличении концентрации удельная Эл сначала растет до max, а затем понижается. Кольрауш установил, что в разбавленном р-ре зависимость λ от С:

Удельная и эквивалентная Эл р-ра повышается с ростом температуры, т.к. увеличивается скорость движения ионов и понижается вязкость р-ра, увеличивается гидратация р-ров.

Удельная и эквивалентная Эл зависит от природы растворителя, его вязкости и диэлектрической проницаемости. Чем меньше диэлектрическая проницаемость, тем ниже электропроводность.