- •Физическая химия силикатов
- •Методические указания для практических занятий
- •Физическая химия силикатов
- •050720 – Химическая технология неорганических веществ
- •Предисловие
- •1. Однокомпонентные системы
- •1.1. Правило фаз и его применение
- •1.1.1 Основные понятия и определения
- •1.1.3 Контрольные вопросы
- •2. Двухкомпонентные системы
- •2.1 Двухкомпонентные системы, методы построения.
- •2.2 Определение путей кристаллизации на диаграммах состояния двухкомпонентных систем (определение последовательности кристаллизационных процессов)
- •2.3 Графические способы расчета. Правило рычага и его применение дня расчетов по диаграммам состояния
- •2.4 Аналитические способы расчета
- •2.5 Контрольные вопросы
- •3. Трехкомпонентные системы
- •3.1 Определение фазового состава и количественного содержания фаз на диаграммах состояния трехкомпонентных систем
- •3.2 Процессы кристаллизации в трехкомпонентных системах
- •3.3 Определение количественного состава фаз
- •4. ЗадАния к срс
- •Литература
2.4 Аналитические способы расчета
По окончании темы студент должен уметь работать с двухкомпонентными диаграммами, уметь определять фазовые изменения в двухкомпонентных системах при изменении температуры с помощью диаграмм состояния и знать аналитические способы расчета по диаграммам состояния.
Наряду с графическим способом расчетов по диаграммам состояния существует также и аналитический способ. При пользовании аналитическим способом необходимо различать следующие два случая:
1. В системе имеется компонент, который остается в жидкой фазе, тогда когда другой частично кристаллизуется и частично остается в жидкости. Например, на диаграмме состояния системы A12O3 - SiO2 (см. рисунок 8) все расплавы составов, лежащих между эвтектикой Е1 и SiО2, будут кристаллизоваться (выше эвтектической температуры) с выделением только SiO2, а A12O3 - целиком останется в расплаве.
2. В твердой фазе выпадают оба компонента. Например, на той же диаграмме состояния системы А12О3 — SiO2 расплавы составов, лежащих между эвтектикой Е2 и химическим соединением 3Al2O3·2SiO2 (муллитом), при кристаллизации будут выделять кристаллы муллита, т. е. одновременно оба компонента A12O3 и SiO2.
Для выполнения расчета по диаграмме состояния аналитическим способом используют следующие обозначения: Х — содержание компонента в исходной смеси, %; х — содержание этого же компонента в расплаве, %; х' -—содержание этого же компонента в твердой фазе, %; р — количество расплава, %. Тогда для случая, если имеется не выпавший компонент:
,
или
(1.5)
В формулы (1.5) для X и х подставляем процентное содержание не выпавшего компонента.
В случае если не выпавший компонент отсутствует, формулы (1.5) принимают вид:
,
(1.6)
или
(1.7)
В последнем случае задачу можно решить относительно любого компонента, так как они оба выпадают.
Пример 14. При кристаллизации выпадает только один компонент.
На диаграмме системы Na2O—SiO2 (см. рисунок 7) в поле α-тридимит + жидкость определить состав исходной смеси, образующей при 1100°С 30% расплава.
Решение. Проводим конноду аt' при температуре 1100°С. Пользуемся формулой (1.5) и решаем относительно не выпавшего компонента Na2О:
Значение
находим
по точке а,
так как точка а
соответствует
составу расплава, равновесному с твердым
SIO2
(α-тридимит);
при температуре 1100°
.
Тогда имеем
Отсюда содержание SiO2 в исходной смеси будет
Пример15. Жидкая фаза при 1650°С содержит 89% SiO2 и Al2О3 (см. рис. 8). Состав жидкости определить по точке ликвидуса. Состав твердой фазы - муллита - соответствует 71,8% Al2О3 и 28,2% SiO2; количество расплава = 40 вес.%.
Определить состав исходной смеси.
Решение. Принимая массу исходной смеси равной 100 г, содержание Al2О3 в жидкой фазе будет
Содержание Al2О3 в твердой фазе будет
Общее
содержание А12О3
в исходной смеси
,
равно сумме этих величин
=
вес.%
Отсюда по разности вычисляем содержание SiO2 в исходной смеси:
Пример 16. В системе СаО— SiO2 по составам исходной смеси 45% СаО и. 55% SiO2 и жидкой фазы 39% СаО и 61 % SiO2 определить процентное содержание твердой и жидкой фаз.
Решение. Из рисунка 2 следует, что точка исходной смеси находится в поле выделения α -CaO·SiO2 который, следовательно, и является твердой фазой. Состав этого соединения 48,2% СаО и 51,8% -SiO2.
Так как невыпавший компонент отсутствует, то применяем формулу (1,6). Количество жидкой фазы будет
%
Количество твердого α -CaO·SiO2 будет
100-34,8 = 65,2 %.
Пример 17. В системе MgO — SiO2 (см. рисунок 1) по заданному составу исходной смеси 20% MgO и 80% SiO2 рассчитать количества образующихся при 1720оС двух жидких фаз.
Решение. Проводим при температуре 1720оС конноду kf и наносим на ней точку исходной смеси n, которая лежит в области ликвации. Точки пересечения конноды с кривыми ликвидуса показывают составы равновесных жидких фаз; более богатая SiO2 жидкость содержит 2,5% MgO и 97,5% SiO2; менее богатая SiO2 жидкость содержит 32,0% MgO и 68% SiO2. Определяем количество жидкости, богатой SiO2, относительно компонента SiO2.
%.
Количество жидкости, менее богатой SiO2, будет
100 – 40 =60 %.
Пример 18. В системе СаО — SiO2 (см. рисунок 2) по заданному составу исходной смеси 20% СаО и 80% SiO2 определить количества твердой и жидкой фаз при 1600°С.
Решение. При 1600°С для данной исходной смеси невыпавшим компонентом будет СаО. Состав жидкой фазы определяется точкой, лежащей на пересечении кривой ликвидуса с коннодой, проведенной при 1600°С; он соответствует 33% СаО. Количество жидкой фазы составит
%,
количество твердой фазы α-кристобалита:
100—66,6 = 33,4%.
Пример 19. В системе геленит 2CaO·Al2O3·SiO2 — окерманит 2СаО·MgO·2SiO2 (рисунок 9) по заданному составу исходной смеси: 40% окерманита и 60% геленита при температуре 1460°С определить процентное содержание твердого раствора и жидкой фазы.
Решение. Проводим конноду при температуре 1460оС. По концам конноды находим составы фаз: жидкая фаза содержит 51% окерманита и 49% геленита. Состав твердого раствора: 22% окерманитаи 78% геленита. Количество жидкой фазы будет
%,
количество твердого раствора —
100 – 62,1 = 37,9 %.
Пример 20. Система SiO2 — TiO2 (рисунок 10). По заданному составу исходной смеси 60% TiO2 и 40% SiO2 при температуре 1600°С определить процентное содержание .твердого раствора и жидкой фазы.
Решение. Проводим конноду при температуре 1600°С. По одному концу конноды находим состав жидкой фазы, равный 27% ТiО2 и 73% SiO2. По другому концу состав твердого раствора соответствует 80% ТiО2 и 20% SiO2. Количество жидкой фазы будет
%,
количество твердой фазы —
100—37,7 = 62,3%.
После выполнения модуля 2 для определения уровня усвоения полученных знаний студент должен ответить на следующие вопросы:
