Примерная структура турецкого танина

Источником турецкого танина служат Галлы турецкие - Gallae turticae.

Растение, на листьях которого они образуются, дуб лузитанский - Quercus lusitanica сем. Буковые – Fagaceae.

В медицине выделенный из галлов или листьев танин применяют в качестве вяжущего и противовоспалительного средства, а также для приготовления комбинированных препаратов.

I.2. Эллаготанины.

В химическом отношении структура этих соединений представляет собой эфиры эллаговой кислоты кислоты и сахара (чаще всего D-глюкозы).

Эллаговые дубильные вещества имеют более широкое распространение в растениях, чем галлотаннины. Необходимо отметить, что в структуре этого типа дубильных веществ присутствует не эллаговая кислота, а её предшественник гексаоксидифеновая кислота. В процессе кислотного гидролиза дубильных веществ, содержащих гексаоксидифеновую кислоту, происходит спонтанное превращение последней в соответствующий дилактон, который получил название эллаговая кислота.

Гексаоксидифеновая кислота Эллаговая кислота:

Образование и выпадение в осадок после кислотного гидролиза дубильных веществ нерастворимой в воде эллаговой кислоты служит главным признаком принадлежности этих веществ к эллаговому типу.

Одним из представителей эллаговых дубильных веществ является КОРИЛАГИН, выделенный из плодов тропического растения Terminalia chebula в кристаллическом виде. При кислотном гидролизе корилагин расщепляется с образованием эквимолярных количеств глюкозы, галловой и эллаговой кислот:

Н⁺

К орилагин глюкоза + галловая кислота + эллаговая кислота

Сырьем для получения эллаговых дубильных веществ служат в основном части и органы тропических растений.

Отечественными источниками эллаготанинов могут служить корка плодов гранатника и околоплодник грецкого ореха. Установлено, что жёлтый цвет внутренней поверхности корки плодов гранатника обусловлен отложением мельчайших кристалликов эллаговой кислоты.

За последние годы в России в ВИЛАР из листьев облепихи получена лекарственная субстанция гипорамин. Основу субстанции составляет сумма галло-эллаготанинов. После полного цикла сложных доклинических испытаний протвовирусной активности и многолетнего клинического изучения в медицинскую практику внедрены следующие лекарственные формы: гипорамина таблетки сублингвальные по 0,2 г, гипорамин лиофилизированный для растворов, гипораминовая мазь 0,5%, которые пополнили арсенал противогриппозных средств. Установлено, что возможный механизм противовирусного действия суммы галлоэллаготанинов облепихи состоит в подавлении вирусной нейраминидазы, которая играет роль в репликативном цикле вируса гриппа А штамм МRC-11.

Содержание суммы танинов в листьях облепихи, заготовленных в Московской области колебалось от 15 до 35 %. Преобладающим компонентом суммы является эллагогаллотанин казуариктин [I] и вещество казуаринин [II].

[I] [II]

Исследованиями установлено, что эллаготанины из соплодий ольхи клейкой и ольхи серой, а также сама эллаговая кислота, обладает свойствами кардиопротектора, а фракция дубильных веществ из сырья ольхи под названием "Альтан" обладает выраженными противовоспалительными и репаративными свойствами и перспективна для лечения язвенных поражений ЖКТ. По данным японских исследователей, выделенный из надземной части энотеры эритроцепала (Oenotera erytrosepala) гидролизуемый танин - энотериин проявляет противоопухолевую активность.

I.3. Несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот (псевдотанины), которые исходя из наименования, являются эфирами галловой кислоты с хинной или с другими оксикоричными (хлорогеновой, кофейной, оксикоричной) кислотами и флаванами.

В зеленом чае обнаружен аморфный полиоксифенол, названный теогаллином, и имеющий строение 3-галлоилхинной кислоты:

В бобах растений Caesalpinia spinosa найдены полигаллоилированные производные хинной кислоты, названные таратанином.

Н⁺

Т АРАТАНИН + галловая кислота + тригалловая кислота

Среди галлоильных производных флаванов наиболее часто встречаются (-)-эпикатехин-3-галлат, (-)-эпигаллокатехин-3-галлат и (+)-галлокатехин-3-галлат. Эти три соединения являются основными компонентами катехинового комплекса листьев чая (Folia Theae, производящее растение Thea sinensis - Чай китайский из семейства Theaceae - сем. Чайные; Camelia chinensis). В качестве минорных компонентов выделены 3,5-дигаллаты.

(-)-эпикатехин-3,5- диагаллат:

П. КОНДЕНСИРОВАННЫЕ дубильные вещества

II.1 Производные флаван-3-олов (катехинов):

(-)-катехин

(+)-эпикатехин:

(+)-галлокатехин:

II.2. Производные флаван-3,4-диолов (лейкоцианидинов):

л ейкоцианидин

Строгого деления между этими группами нет, т.к. в состав полимерных и олигомерных соединений могут входить любые из перечисленных выше соединений. Чаще в растениях встречаются смеси полимерных веществ, состоящих из мономеров, представленными производными катехина, эпикатехина и лейкоцианидина.

Фрагмент структуры катехинполиконденсированного звена конденсированных дубильных веществ:

В некоторых случаях конденсированные дубильные вещества могут быть образованы:

II.3. диоксистильбенами: Стильбены - соединения С₆ -С=С- C₆ ряда, в виде агликонов и гликозидов найдены в древесине и корнях различных видов сосны и ели, эвкалипта, некоторых бобовых, а также в корнях ревеня. Из древесины ели выделен стильбен ПИЦЕАТАННОЛ:

Для стильбенов отмечена антимикробная активность и фунгицидное действие по отношению к разрушающим древесину грибам. Конденсированные дубильные вещества производные диоксистильбе нов обнаружены в видах Picia и Eucalyptus

II.4. Производные дигидрохалконов, которые как мономеры входят в состав дубильных веществ, выделенных из сырья растений рода Malus.

ФЛОРЕТИН:

Возможно также образование структур следующего строения:

полимерный проантоцианидин (катехин-катехин-4,8-димер):

катехин

HCL

цианидин

Под воздействием кислоты молекула димерного проантоцианидина распадается на цианидин и катехин.

Изучение молекулярной массы очищенных препаратов конденсированных дубильных веществ показало, что эта величина составляет в среднем 7000-8000, хотя может колебаться у растений из семейства Fabaceae от 5800 у клевера до 28000 у эспарцета.