1.3. Определение альдегидной и кетонной групп

Для альдегидов и кетонов характерны четыре группы ре­акций: 1) окисления и восстановления; 2) присоединения; 3) замещения; 4) полимеризации и конденсации. Мы рассмотрим; лишь те реакции, которые легко выполнимы и показательны изменением цвета вещества, образованием осадка и т. д.

Реакции на альдегидную группу

1.3.1. Окислительно-восстановительные реакции. Наиболее рас­пространенными окислительно-восстановительными реакциями для альдегидов являются реакции восстановления металлов (серебра, ртути, меди) из их соединений в щелочной среде.

а) Реакция образования «серебряного зеркала». Реактивом служит аммиачный раствор окиси серебра [Аg(NН₃)₂ ЮН. В результате реакции альдегид окис­ляется до кислоты, а окись серебра восстанавливается до ме­таллического серебра:

_____________________________________________________________________________

Реакцию выполняют следующим образом. В хорошо вымы­тую пробирку наливают раствор нитрата серебра и добавляют раствор едкого натра. Полученный осадок окиси серебра раство­ряют, добавляя по каплям раствор аммиака. К прозрачному раствору добавляют 2—3 капли раствора альдегида и нагревают до кипения. Очень важно, чтобы стекло пробирки было чистым; в этом случае восстановленное серебро осаждается на стенках в виде зеркала; если же стекло загрязнено, то образуется чер­ный осадок металлического серебра.

б) Окисление гидроксидом меди (II). При этой реакции Сu(ОН)₂ восстанавливается до окиси меди (I) —осадок кирпично-красного цвета:

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

К раствору медного купороса прибавляют раствор натрия гидроксида. К полученному голубому осадку гидроксида меди (II) добавляют раствор альдегида и нагревают. Гидроксид меди (II) восстанавливается в желтый осадок гидроксида меди (I) Сu(ОН), а затем в красный осадок закиси меди Сu₂О. Альдегид при этом окисляется до кислоты. Этой реакцией хорошо обнаружи­вается, например, глюкоза.

в) Реакция с окисью ртути и реактивом Несслера. Альдегиды выделяют ртуть из окиси ртути и реактива Несслера К₂HgJ₄. Эта реакция дает возможность легко обнаружить недопустимую примесь альдегидов в наркозном эфире:

_____________________________________________________________________________

__________________________________________________________________________

1.4. Определение карбоксильной группы

1.4.1. Образование сложных эфиров при взаимодействии со спиртами:

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

Сложные эфиры обладают специфическими запахами. Реакция протекает быстрее в присутствии сухого хлористого водорода или концентрированной серной кислоты.

1.4.2. Цветные реакции с солями тяжелых металлов. Карбок­сильную группу можно определить по образованию различно окрашенных растворов и осадков при действии солей тяжелых металлов на натриевые соли кислот, содержащих карбоксиль­ную группу. Реакцию проводят следующим образом: небольшое количество исследуемого препарата нейтрализуют 0,1 н. рас­твором едкого натра (по фенолфталеину) до слабо розового окра­шивания.

Полученный раствор разливают в три пробирки, в одну из которых добавляют 5% раствор хлорида железа (III), в дру­гую — 10% раствор кобальта хлорида (или кобаль­та нитрата), в третью — 5% раствор меди сульфата. Во всех трех пробирках в зависимости от исследуемой кислоты будет на­блюдаться различное окрашивание. Результаты работы оформить в виде таблицы, в которой указать цвет раствора или осадка.

Таблица №1

Цветные реакции с солями тяжелых металлов на некоторые лекарственные препараты, содержащие карбоксильную группу.

препарат	реактив
	5% раствор FeCl3	10% раствор CoCl2	5% раствор CuSO4
Ацетилсалициловая кислота
Виннокаменная кислота
Салициловая кислота (нейтрализованная)
Никотиновая кислота
Уксусная кислота
Бензойная кислота
Лимонная кислота

Написать уравнение химической реакции взаимодействия салициловой кислоты с раствором FeCl₃:

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________