1.2. Определение спиртового гидроксила

1.2.1. Реакция образования эфиров. Прежде всего, можно ис­пользовать способность спиртов образовывать с органическими кислотами в присутствии концентрированной серной кислоты сложные эфиры, многие из которых обладают специфическим запахом, например уксусноэтиловый эфир, образующийся по реакции:

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Он имеет характерный запах свежих яблок.

1.2.2. Цветные реакции:

а) Нитрохромовая реакция: к 5 каплям 5% раствора хромата калия К2Сг0₄ приливают 5 мл азотной кислоты (1 : 2) и при охлаждении приливают испытуе­мый раствор. При стоянии в течение 3—5 минут появляется синее или сине-фиолетовое окрашивание:

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

б) Реакция с реактивом Фреде: (0,1 г молибдата аммония растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты). К 1 мл раствора испытуемого вещества прибавляют осторожно по стенке пробирки приготовленный реактив. На границе двух жидкостей появляется сине-фиолетовое окрашивание.

1.2.3. Йодоформная проба. Эта официнальная реакция является характерной не только для этилового спирта, но и для тех соеди­нений, которые содержат этоксильную (ОС₂Н₅), альдегидную или ацетогруппу (СН₃СО).

Реакцию проводят следующим образом. В пробирку вносят около 1 мл воды, 5 капель раствора испытуемого вещества, 2—3 мл раст­вора йода в йодиде калия (1 г йода, 5 г йодида калия и 50 мл воды). В полученную смесь добавляют по каплям 10% раствор калия гидроксида до исчезновения бурого окрашивания. Через некоторое время раствор начинает мутнеть, появляется характер­ный запах и затем выпадает мелкий светло-желтого цвета осадок йодоформа, количество которого зависит от содержания спирта :в испытуемом веществе. Написать уравнения химических реакций:

_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

Йодоформная проба может быть применена для открытия молочной кислоты и ее солей. Молочная кислота окисляется в сернокислой среде раствором калия перманганата, в результате чего образуется ацетальдегид, который при действии йода в щелочной среде переходит в йодоформ. Написать уравнения реакций:

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

_____________________________________________________________________________

1.2.4. Реакция с гидроксидом меди Сu(ОН)₂. Многоатомные спирты определяют реакцией с гидроокисью меди, которая растворяется с образованием соединений, окрашивающих раст­вор в интенсивно синий цвет:

_____________________________________________________________________________

Реакцию можно применять для открытия глюкозы, глицери­на и т. д. Эфедрин, имеющий в составе своей молекулы спиртовой гидроксил, также дает реакцию с гидроокисью меди, характеризующуюся по­явлением синей окраски раствора.

1.2.5. Окисление спиртов. Спирты можно идентифицировать, по продуктам их окисления, содержащим альдегидную (первич­ные спирты) или кетонную (вторичные спирты) группы, которые очень реакционноспособны, что обусловлено наличием в них активной карбонильной группы.