О сополимеризации виниловых мономеров с акрилонитрилом

А.Р. Байкова, студент; Н.А. Брановец, студент

Руководители: асс. А.Г. Харитонович; к.т.н., доц. Л.А. Щербина

УО «Могилевский государственный университет продовольствия»

E-mail: htvms@tut.by

Гомополимеризация акрилонитрила (АН) в различных растворителях протекает достаточно активно. Однако с целью регулирования потребительских свойств полиакрилонитрильных материалов АН сополимеризуют с различными мономерами. Реакционные способности виниловых мономеров при их сополимеризации и гомополимеризации существенно различаются. Поэтому для моделирования промышленных технологических процессов получения сополимеров АН необходимо знать и учитывать эти характеристики.

Для вычисления относительных реакционных способностей сомономеров, исходя из мономерного состава реакционной смеси и состава образующегося при этом сополимера, применяется уравнение Майо-Льюиса. Поэтому основная проблема, которая возникает при его использовании – это достоверность анализа состава сополимера, образующегося при незначительном изменении содержания сомономеров в реакционной среде, что, как правило, сопряжено с определенными техническими сложностями.

Для решения этой проблемы было предложено вместо анализа мономерного состава сополимера контролировать изменение содержания сомономеров в реакционной смеси, идущей на образование сополимера. С этой целью был использован метод газохроматографического анализа реакционной смеси, что позволило:

– оценить взаимовлияние виниловых мономеров при их сополимеризации при различных степенях превращения;

– определить парные константы сополимеризации акрилонитрила и метилакрилата в диметилформамиде.

О взаимосвязи химической структуры па-6 и его свойств

М.В. Баранников, cтудент 5 курса

Руководители: к.х.н., доц. Т.С. Усачева; д.т.н., проф. Ю.М. Базаров

ФГБОУ ВПО «Ивановский государственный химико-технологический университет»

E-mail: u-tamara@isuct.ru

В результате промышленного синтеза ПА-6 наряду с линейными макромолекулами образуются нелинейные. При этом, как отмечается, существуют две основные причины, ответственные за данный процесс:

-присутствие в мономере примесей, провоцирующих появление в макромолекуле звеньев, являющихся бифункциональными;

-термическая и термоокислительная деструкция полимера.

Присутствие нелинейных макромолекул в ПА-6 негативно сказывается как на процессе формования из него волокна, так и на его физико-механических, прежде всего, прочностных свойствах. Оценка наличия нелинейных макромолекул проводится с помощью константы Хаггинса, которая для образца со строго линейными цепями составляет 0,25. Очевидно, что присутствие нелинейных макромолекул отразится и на термических свойствах ПА-6.

В настоящей работе предпринята попытка оценки влияния как молекулярной массы, так и степени нелинейности ПА-6 на термическую устойчивость полимера. Для этой цели промышленный полимер производства ОАО «Куйбышев-Азот» был подвергнут фракционированию, которое осуществляли из раствора ПА-6 в концентрированной серной кислоте как по методу дробного осаждения, так и по методу дробного растворения. Каждая фракция была тщательно промыта водой до отсутствия кислой реакции по метилоранжу в промывных водах. В работе было получено пять фракций ПА-6, в каждой из которых были определены значения характеристической вязкости и константы Хаггинса по исследованию свойств разбавленных растворов, а также рассчитаны среднеквадратичные расстояния между концами цепей. Выполнен ТГ-анализ на приборе Netzsch TG полученных фракций ПА-6.

Результаты работы позволяют оценить вклад в термическую устойчивость ПА-6 как молекулярной массы, так и степени его нелинейности.