Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
texty_lektsy_po_istorii_khimii.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.05.2025
Размер:
487.42 Кб
Скачать

4.Становление термохимии.

Уже в конце XVIII века появляются первые работы, посвящённые изучению тепловых эффектов химических реакций, с которых и начинается становление термохимии. Во время возникновения термохимии взгляды на природу теплоты существенно отличались от современных. Естествоиспытатели исходили из предположения, что существует некая невесомая материальная субстанция – теплород – высвобождающаяся либо поглощающаяся в ходе химической реакции. После утверждения атомно-молекулярной теории теплородная теория теплоты в значительной степени поколебалась, однако и в первой половине XIX века концепция теплорода разделялась большинством ученых.

Одним из первых систематическое изучение тепловых явлений начинает английский химик Джозеф Блэк. Он формулирует понятия теплоёмкости тел и скрытой теплоты изменения агрегатного состояния вещества, указывает на необходимость чёткого различения между количеством и интенсивностью теплоты (температурой). С помощью изобретённого им калориметра Блэк в 1759-1763 гг. проводит первые измерения теплоёмкостей веществ и скрытой теплоты плавления льда и испарения воды.

Первые систематические опыты по измерению теплот химических реакций начинают в 1780 г. французские химики Антуан Лоран Лавуазье и Пьер Симон де Лаплас (1749-1827). Обобщая результаты своих исследований, Лавуазье и Лаплас формулируют правило, известное сейчас как первый закон термохимии (закон Лавуазье-Лапласа): "Если при соединении или при любом изменении состояния системы происходит уменьшение свободной теплоты, то эта теплота в полной мере появится вновь, когда вещества вернутся к своему первоначальному состоянию, и наоборот…".

Важнейшую роль в развитии термохимии сыграл русский химик Герман Иванович Гесс (1802-1850). В период с 1830 по 1850 гг. им был проведён ряд систематических исследований в области термохимии. В 1840 г. Гесс формулирует фундаментальный закон термохимии – закон постоянства количества теплоты: "Каким бы путём не совершалось соединение, – имело ли оно место непосредственно или происходило косвенным путём в несколько приёмов, – количество выделившейся при его образовании теплоты всегда постоянно".

В 60-е годы XIX века независимо друг от друга два выдающихся исследователя – Пьер Эжен Марселен Бертло (1827-1907) и Ханс Петер Юрген Юлиус Томсен (1826-1909) высказывают предположение о том, что тепловой эффект реакции является мерой химического сродства между реагентами. Основное положение данного подхода Бертло сформулировал следующим образом: "Теплота, выделяющаяся при реакции, служит мерой суммы физических и химических работ, совершаемых при этой реакции. …Принцип максимальной работы заключается в том, что всякое самопроизвольное химическое превращение… стремится к образованию тела или системы тел, которые выделяют наибольшее количество тепла". 

Хотя принцип максимальной работы не является общим законом природы, в ряде случаев (особенно в области низких температур) его можно было успешно использовать для предсказания направления реакции.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]