- •Химическая термодинамика
- •Основные понятия и определения
- •Ι Закон термодинамики
- •Частные случаи ι Закона термодинамики
- •Стандартные теплоты образования простых веществ равны нулю!
- •Зависимость теплового эффекта химической реакции от температуры.
- •Виды теплоемкости:
- •Закон Кирхгоффа
- •Методы расчета тепловых эффектов химических реакций при различных температурах.
- •II Закон Термодинамики
- •Анализ II Закона Термодинамики
- •Расчет изменения энтропии в некоторых процессах
- •III Закон Термодинамики
- •Свойства энергии Гельмгольца
- •Свойство энергии Гиббса
- •Применение термодинамических потенциалов к химическим реакциям. Уравнение Гиббса-Гельмгольца.
- •Термодинамическое описание закрытых систем с переменным составом
- •Химический потенциал идеального газа
- •Уравнение изотермы системы. Связь энергии Гиббса с химическим потенциалом компонентов реакции
- •Закон действующих масс. Стандартная константа равновесия.
- •Практические константы равновесия
- •Химическое равновесие в гетерогенных системах
- •Химическое сродство. Уравнение изотермы химической реакции
- •Уравнение изобары. Влияние температуры на химическое равновесие
- •Приближенное интегрирование уравнения изобары
- •Точное интегрирование уравнения изобары. Уравнение Темкина-Шварца
- •Расчет констант равновесия по приведенным энергиям Гиббса
- •Расчет равновесной степени превращения и состава реакционной смеси
- •Влияние внешних факторов на смещение равновесия
- •Химическая термодинамика реальных систем
- •Понятие активности
- •Теория сильных электролитов Дебая-Хюккеля
- •Фазовое равновесие Основные понятия
- •Условие фазового равновесия
- •Однокомпонентные системы. Уравнение Клапейрона-Клаузиуса
- •Диаграмма состояния однокомпонентных систем
- •Бинарные гомогенные системы
- •Закон Рауля
- •Диаграммы кипения в двухкомпонентных системах. Виды диаграмм и их анализ
- •Диаграмма расслоения
- •Теоретические основы перегонки
- •Диаграммы плавкости
- •Уравнение Шредера
- •Теория построения диаграмм плавкости
- •Основы термического анализа Кривые охлаждения
- •Диаграммы плавкости с образованием устойчивых химических соединений
- •Диаграмма плавкости с образованием неустойчивого химического соединения
- •Диаграммы плавкости двухкомпонентных систем с образованием твердых растворов
- •Электрохимия. Термодинамика гальванического элемента
- •Основное уравнение электрохимии – уравнение Нернста
- •Равновесные и стандартные электродные потенциалы
- •Классификация электродов. Электродные процессы
- •Классификация гальванических элементов
- •Основы потенциометрии.
Основы термического анализа Кривые охлаждения
Основой термического анализа является построение кривых охлаждения. Кривые охлаждения – графические зависимости температуры охлаждающейся смеси от времени охлаждения. Для построения диаграммы плавкости требуется, как минимум, пять кривых охлаждения. Каждая кривая охлаждения будет соответствовать определенному составу охлаждаемой смеси и иметь свой вид.
1. Вначале охлаждается расплав гомогенной однокомпонентной однофазной системы. При достижении Тпл.А из расплава начинают выпадать кристаллы компонента А, система становиться однокомпонентной, двухфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка. Так как тепло, выделяющееся при кристаллизации, компенсирует теплопотерю при охлаждении. Температурная остановка будет продолжаться настолько долго, пока в системе будет существовать две фазы. Остановка закончится тогда, когда из системы исчезнет последняя капля расплава, и она станет однокомпонентной, однофазной, моновариантной.
2. Вначале охлаждается расплав. Система двухкомпонентная, однофазная, дивариантная. При достижении определенной температуры из расплава начинают выпадать кристаллы компонента А . Система становится двухкомпонентной, двухфазной, моновариантной. Тепло, выделяющееся из фазы, частично компенсирует теплопотерю и наблюдается перегиб. Температура продолжает понижаться. Кристаллов компонента А становится все больше, а расплава – все меньше. При достижении эвтектической температуры из расплава начинают выпадать кристаллы компонента В . Система становится двухкомпонентной, трехфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка, которая продолжается до тех пор, пока из системы не исчезнет расплав. Система становится двухкомпонентной, двухфазной, моновариантной. Температура начинает снижаться. Подобных кривых может быть очень много, так как существует бесконечно большое число составов, описывающих соотношения системы между чистым компонентом и эвтектической смесью.
3. Вначале охлаждается расплав. Система двухкомпонентная, однофазная, дивариантная. При достижении эвтектической температуры из расплава начинают выпадать кристаллы А и В . Система становится двухкомпонентной, трехфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка, так как тепло, выделяющееся при перекристаллизации двух видов кристаллов, компенсирует теплопотерю в результате охлаждения. Температурная остановка будет продолжаться до тех пор, пока из системы не исчезнет третья фаза – расплав. Система станет двухкомпонентной, двухфазной и моновариантной. Температура начнет снижаться.
4. Вначале охлаждается расплав. Система двухкомпонентная, однофазная, дивариантная. При достижении определенной температуры из расплава начинают выпадать кристаллы компонента В . Система становится двухкомпонентной, двухфазной, моновариантной. На кривой охлаждения наблюдается излом, так как тепло, выделяющееся при перекристаллизации, лишь частично компенсирует теплопотерю при охлаждении. Температура продолжает понижаться. . Кристаллов компонента В становится все больше, а расплава – все меньше. При достижении эвтектической температуры из расплава начинают выпадать кристаллы компонента А . Система становится двухкомпонентной, трехфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка, которая продолжается до тех пор, пока из системы не исчезнет расплав. Система становится двухкомпонентной, двухфазной, моновариантной. Температура начинает снижаться.
5. Вначале охлаждается расплав гомогенной однокомпонентной однофазной системы. При достижении Тпл.В из расплава начинают выпадать кристаллы компонента В, система становиться однокомпонентной, двухфазной и инвариантной. На кривой охлаждения наблюдается температурная остановка до тех пор, пока не останется ни капли расплава, и система станет однокомпонентной, однофазной, моновариантной. Температура вновь начинает уменьшаться.
Данные типы кривых охлаждения будут выполняться только в идеальных условиях, когда скорость охлаждения четко фиксируется путем постоянной разницы температур между охлаждающейся смесью и окружающей средой.
Лекция №11
План лекции:
1. Диаграммы плавкости с образованием устойчивых химических соединений.
2. Диаграмма плавкости с образованием неустойчивого химического соединения.
3. Диаграммы плавкости двухкомпонентных систем с образованием твердых растворов.
