Приближенное интегрирование уравнения изобары

Интегрирование уравнения изобары можно проводить разными методами.

Приближенным данное интегрирование называется из-за того, что не учитывает влияние температуры на тепловой эффект химической реакции.

Проинтегрируем уравнение изобары неопределенным интегралом:

Данное выражение имеет большое практическое значение, так как позволяет построить линейную зависимость от обратной температуры.

Крутизна данного графика так же будет определяться тепловым эффектом химической реакции.

2 1 1 2

Проинтегрируем уравнение изобары определенным интегралом.

Несмотря на неправильность данного вида интегрирования, оно имеет большое практическое значение:

1. Позволяет вычислить константу равновесия, если известны стандартная константа равновесия и тепловой эффект химической реакции. Расчет будет настолько правильным, насколько близко вторая температура будет лежать к стандарту, потому что только в узком интервале можно принять тепловой эффект независимым от температуры.

2. Имея несколько значений констант равновесия, можно определить тепловой эффект химической реакции как тангенс угла наклона.

К недостаткам данного метода интегрирования следует отнести возможную нелинейность функции и связанные с этим погрешности вычислений.

Точное интегрирование уравнения изобары. Уравнение Темкина-Шварца

Данный вид интегрирования учитывает зависимость теплового эффекта от температуры и использует температурные ряды теплоемкости.

Таким образом, решая всю эту красоту, сокращая все, что сокращается, приводя подобные слагаемые, если это возможно и делая другого рода простые операции, данное уравнение преображается до вида:

Где - двойные интегралы по температуре. Они табулированы и рассчитаны через каждые 100К.

Расчет констант равновесия по приведенным энергиям Гиббса

Данный расчет строиться на уравнении нормального сродства и определении приведенной энергии Гиббса.

,

Где - тепловой эффект гипотетической реакции, протекающей при абсолютном нуле температуры.

Данный метод получил широкое распространение в связи с развитием ракетной техники и необходимостью расчета химических равновесий при высоких температурах.

Лекция №8

План лекции:

1. Расчет равновесной степени превращения и состава реакционной смеси.

2. Влияние внешних факторов на смещение равновесия.

3. Химическая термодинамика реальных систем.

4. Понятие активности.

5. Теория сильных электролитов Дебая-Хюккеля.