
- •§ 1. Понятия и терминология
- •§ 2. Первый закон термодинамики
- •§ 3. Термохимия
- •40°, КДж/моль
- •§ 4. Применение первого закона термодинамики к биологическим системам
- •§ 5. Второй закон термодинамики. Энтропия
- •§ 6. Термодинамические потенциалы
- •§ 7. Биологические системы и ac0'
- •§ 8. Термодинамика химического равновесия
- •§ 9. Термодинамика открытых систем
- •Глава II. Учение о растворах
- •§ 1. Роль воды в жизнедеятельности организма
- •§ 2. Некоторые представления о растворах
- •§ 3. Процессы растворения и растворяющая способность воды
- •§ 4. Коллигативные свойства растворов
- •§ 5. Растворы слабых и сильных электролитов
- •§ 6. Кислоты, основания, амфолиты
- •Кислота I Основание 2 Основание 1 Кислота 2
- •§ 7. Ионное произведение воды.
- •Активная
- •§ 8. Гидролиз
- •§ 9. Физиологическое действие ионов водорода и гидроксид-ионов
- •§ 10. Буферные растворы и системы организма
- •Оксигемогло- Угольная Гемоглоби- биновая . Новая
- •§11. Колориметрический метод измерения рН
- •Красная Синяя
- •Малиновая Бесцветная
- •Глава III. Электрохимия II электрохимические методы исследований в физиологии и медицине
- •§ 2. Подвижности ионов
- •§ 3. Измерение электропроводимости растворов
- •§ 4. Кондуктометрическое исследование свойств растворов электролитов
- •§ 5. Кондуктометрическое титрование
- •§ 6. Электропроводимость клеток и тканей. Применение кондуктометрии в медицине
- •§ 7. Гальванические элементы и электродные потенциалы
- •§ 8. Уравнение Нернста для э. Д. С. Гальванического элемента и электродного потенциала
- •§ 9. Стандартные электродные потенциалы
- •§ 10. Классификация электродов
- •§ 11. Классификация гальванических цепей
- •§ 12. Электроды и цепи для измерения рН
- •§ 13. Потенциометрическое титрование
- •§ 14. Окислительно-восстановительные потенциалы биологических систем
- •§ 15. Диффузионные и мембранные потенциалы. Природа биопотенциалов
- •§16. Методики измерения э. Д. С. И рН
- •§ 17. Теоретические основы метода
- •§ 18. Применение полярографического метода в медико-биологических исследованиях
- •Глава IV. Физико химические основы кинетики биохимических реакций
- •§ 1. Понятие о скорости химической реакции. Кинетический вывод закона действующих масс
- •§ 2. Порядок и молекулярность реакций
- •§ 3. Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации
- •§ 4. Катализ и катализаторы
- •Основание II Кислота I Кислота II Основание I (катализатор) (промежуточ-
- •§ 5. Особенности кинетики ферментативных процессов
- •§ 6. Механизмы химических и биохимических реакций
- •§ 7. Фотохимические реакции
- •Глава V. Поверхностные явления и адсорбция
- •§ 1. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение
- •§ 2. Поверхностно-активные вещества и их свойства
- •§ 3. Общая характеристика сорбционных явлений
- •§ 4. Адсорбция газов на твердых поверхностях
- •§ 5. Адсорбция из растворов
- •Полиакриловая Полимер винилфосфоновой смола кислоты
- •§ 6. Хроматографический метод анализа
- •Глава VI. Физикохимия дисперсных систем
- •§ 2. Методы получения
- •§ 3. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •§ 4. Оптические свойства дисперсных систем
- •§ 5. Электрокинетические явления
- •§ 6. Двойной электрический слой.
- •§ 7. Электрокинетический потенциал и его свойства
- •§ 8. Электрофорез в медико-биологических исследованиях
- •§ 9. Виды и факторы устойчивости дисперсных систем
- •§10. Коагуляция электролитами. Коагуляция биологических систем
- •§11. Теория коагуляции
- •§ 12. Стабилизация дисперсных систем (коллоидная защита)
- •Глава VII. Свойства растворов высокомолекулярных соединений
- •§ 1. Некоторые сведения о синтетических и природных вмс
- •Структура полипептидной цепи
- •§ 2. Набухание и растворение вмс
- •§ 3, Устойчивость растворов вмс и методы осаждения белков
- •§ 4. Вязкость растворов вмс
- •§ 5. Свойства гелей и студней
ЛЛ.СадоВничая В.ПХухрянский АЯ.Цыганенко
БіЮФНЗІГІЕСКЛЯ
ХИМШ
Допущено Главным управлением учебных заведений Министерства здравоохранения СССР в качестве учебного пособия для студентов медицинских институтов
Киев
Головное издательство издательского объединения «Вища школа»
28.071я73 CH
УДК 578.088(07)
Биофизическая химия. Л. П. Садовничая, В.Г. Xy-хрянский, А. Я- Цыганенке— К.: Вища шк. Головное изд-во, 1986.— 271 с.
В пособии изложены основы химической термодинамики и биоэнергетики, описаны свойства растворов, их роль в жизнедеятельности организма, современные представления об электрохимии растворов и применен.ие электрохимических методов исследований в медицинской и биологической практике. Большое внимание уделено поверхностным явлениям, свойствам дисперсных систем и растворам биополимеров.
Для студентов медицинских институтов
Табл. 23. Ил. 71. Библиогр.: 25 иазв.
Рецензенты: кандидат химических наук Т. А. Митрофанова (Донецкий медицинский институт), кандидат химических наук М. Н. Царевская (Воро-шиловградский медицинский институт)
Редакция литературы по химии, химической технологии, горному делу и металлургии Зав. редакцией Т. С. Антоненко
1805000000—013
t
лп Издательское
объединен»
149-86
ВВЕДЕНИЕ
ПРЕДМЕТ БИОФИЗИЧЕСКОЙ ХИМИИ И ЕЕ ЗНАЧЕНИЕ ДЛЯ БИОЛОГИИ И МЕДИЦИНЫ
Подготовка будущих специалистов-медиков начинается є изучения фундаментальных наук — биологии, физики, химии, биохимии, физиологии и др. Решение медико-биологических проблем на современном этапе научно-технической революции возможно только на клеточном и молекулярном уровнях. Овладение перечисленными фундаментальными науками дает необходимую теоретическую и практическую базу для подготовки врачей широкого профиля.
Биофизическая химия изучает физико-химические основы процессов жизнедеятельности, протекающих в биологических системах на разных уровнях организации материи.
Эта молодая отрасль науки развивается на стыке физической и коллоидной химии, биофизики, молекулярной биологии, биохимии и других фундаментальных наук.
Курс биофизической химии знакомит студентов с физико-химическими законами, на основе которых можно рассматривать многие процессы, происходящие в живом организме, например, постоянство осмотического давления и кислотно-щелочное состояние крови, причины возникновения биопотенциалов, факторы устойчивости дисперсных систем орга низма и др.
Изучение курса биофизической химии дает теоретическую базу для овладения современными экспериментальными методами исследований в биологии и медицине, которые помогут будущим специалистам-медикам успешно решать задачи, стоящие перед современной медициной: предупреждать, а не лечить болезни.
Создание профилактической медицины тесно связано с изучением молекулярных механизмов физиологических процессов.
Биологическая форма материи более организованна, чем любая физическая или химическая система, но она включает в себя эти низшие формы. Согласно положениям материалистической диалектики, невозможно свести высшие формы движения материи к низшим, невозможно исходя из физических и химических законов движения материи объяснить свойства высокоорганизованных систем. Однако знание этих законов позволяет глубже понимать свойства живой материи и механизмы физиологических и биохимических процессов.
Поскольку куро биофизической химии включает в себя традиционные разделы физической химии (термодинамику, теорию растворов, электрохимию, кинетику и некоторые разделы коллоидной химии), следует остановиться на истории развития этих отраслей науки.
Основоположником физической химии был наш великий соотечественник М. В. Ломоносов, который в 1751 — 1752 гг. прочитал для слушателей Российской Академии наук «Курс истинной физической химии». Своими исследованиями М. В. Ломоносов экспериментально обосновал закон сохранения энергии, второе начало термодинамики, много сделал для изучения свойств растворов. Более двухсот лет тому назад ученый понимал, как необходимо знание химии врачу, Он писал: «Медик без довольного познания химии совершен быть не может» (цит. по кн.і Будрейко Н. А. Философские вопросы химии.— М.ї Высш. шк., 1970.— С. 92).
В 1840 г. русский академик Г. И. Гесс на основе обширных экспериментальных исследований тепловых эффектов химических реакций установил основной закон термохимии, который является одним из следствий первого закона термодинамики. В области термодинамики работали многие зарубежные ученые — Р. Клаузиус, В. Томсон, Л. Больцман, В. Нернст.
В 1865 г. выдающийся русский ученый Н. Н. Бекетов начал читать систематический курс физической химии в Харьковском университете.
Первый учебник по физической химии также был написан в России — в 1876 — 1877 гг. Были изданы руководство «Физическая химия» Н. Н. Любавина в двух выпусках, а в 1886 г.— курс лекций по физической химии Н. Н. Бекетова.
В 1867 г. норвежские ученые К. Гульдберг и П. Вааге открыли закон действующих масс, устанавливающий зависимость скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ и выражающий соотношение между концентрациями этих веществ при равновесии.
В 1877 г. Н. А. Меншуткин начал важные исследования по химической кинетике, в которых изучал зависимость скорости реакций в растворах от концентрации и температуры.
В это же время фундаментальные работы в области растворов проводят иностранные ученые — Я. Вант-Гофф, В. Оствальд, С. Аррениус.
Особое место в физической химии занимают работы Д. И. Менделеева, который разработал гидрат ную теорию растворов, открыл существование критической температуры газов, ввел универсальную постоянную в уравнение состояния идеального газа. Однако самая большая заслуга Д. И. Менделеева состоит в открытии периодического закона химических элементов.
Много талантливых русских ученых работали в области физической и коллоидной химии. Это — Д. П. Коновалов, А. Н. Фрумкин, Н. Н. Семенов, П. А. Ребиндер, Н. П. Песков, Б. В. Дерягин, Н. А. Измайлов и др.
История развития науки показывает, что правильное понимание явлений, изучаемых естественными науками, может быть достигнуто только на основе правильного философского подхода к ним.
Как и в других областях человеческих знаний, в биологии, физике и химии с давних пор идет борьба между материалистическим и идеалистическим пониманием явлений, происходящих в окружающем нас мире. Во второй половине прошлого века, когда наиболее ярые сторонники идеализма пытались возражать против существования атомов и молекул, возникло философское учение энергетизма. В основе этой теории лежали попытки представить энергию и движение оторвано от материи. Ф. Энгельс в своих работах писал о том, что энергия всегда представляет лишь ту или иную форму движения материи. Энергия есть мера движения материи. Поэтому всякая попытка рассматривать энергию вне материи и независимо от материи неизбежно приводит к идеализму.
Конец XIX и начало XX века ознаменовались открытиями радиоактивности, новых частиц, содержащихся в атомах, квантовой природы света и др., которые заставили физиков и химиков отказаться от многих привычных представлений. В результате возникли различного рода колебания в вопросах философии, связанных с химией и физикой, что способствовало распространению идеалистических течений, в первую очередь эмпириокритицизма.
Эти течения были идейно разгромлены В. И. Лениным в его труде «Материализм и эмпириокритицизм», в котором он дал классическое определение понятия материи: «...материя есть то, что, действуя на наши органы чувств, производит ощущение; материя есть объективная реальность, данная нам в ощущении....» (Ленин В. И. Поли. собр. соч.—Т. 18.—С. 149).
И дальше: материя — это «объективная реальность, существующая независимо от человеческого сознания и отображаемая им» (там же.—С. 276).
В. И. Ленин указывал, что «диалектический материализм настаивает на приблизительном, относительном характере всякого научного положения о строении материи и свойствах ее, на отсутствии абсолютных граней в природе...».
«Электрон так же неисчерпаем, как и атом, природа беско- _ нечна, но она бесконечно существует, и вот это-то единственно" категорическое, единственно безусловное признание ее суще-, ствования вне сознания и ощущения человека и отличает диалектический материализм от релятивистского агностицизма и идеализма» (там же.— С. 276 — 278).
Развитие учения об атоме блестяще подтвердило вывод Ленина о неисчерпаемости атома и электрона. Согласно положениям диалектического материализма, развитие человеческого познания идет от относительной к абсолютной истине, исторически развивающееся познание раскрывает объективную истину.
Следует помнить также, что законы естествознания имеют объективный характер. Любой из рассматриваемых в химии законов только с той или другой степенью точности отражает явление, а не управляет им.
Связь химии, физики и биологии необходима для решения основных фундаментальных проблем биологии и медицины. Так, Ф. Энгельс в работе «Диалектика природы» отмечал, что в исследовании специфических особенностей органической жизни, иначе говоря, обмена веществ, существенная роль принадлежит химии, которая в этом отношении «продвинулась достаточно далеко вперед, чтобы гарантировать нам, что она одна объяснит нам диалектический переход к организму» (Маркс К., Энгельс Ф. Соч.—2-е изд.—Т. 20.— С. 564).
Об этом также неоднократно говорили видные советские ученые. Например, академик Н. Н. Семенов писал: «Я думаю, в том-то, в первую очередь, и заключается полезность химии для биологии, что она может и должна вторгаться именно в такие биологические вопросы, как обмен веществ и механизм наследственности» (Вопр. философии.— 1959.— № 10.— С. 95).
А. И. Опарин, развивая свою гипотезу о происхождении жизни, отмечал, что «обмен веществ является совокупностью большого числа сравнительно простых и однообразных химических реакций» (Вопр. философии.— 1958.— №11.—С. 53).
Общность и взаимосвязь химической и биологической форм движения выражаются также в возможности практического использования принципов живой природы в химической технологии.
Советское государство уделяет постоянное внимание развитию молекулярной биологии, молекулярной генетики и микробиологии.
В настоящее время быстрыми темпами развивается микробиологическая промышленность, которая вносит большой вклад в осуществление Продовольственной программы страны. Предприятия этой отрасли производят и поставляют сельскому хозяйству кормовые дрожжи, незаменимые аминокислоты, витамины, ферменты, кормовые и ветеринарные антибиотики, микробиологические средства защиты растений от вредителей и болезней, бактериальные удобрения, способствующие повышению урожайности продовольственных, кормовых и технических культур. Успехи микробиологической промышленности тесно связаны с достижениями физико-химических и биологических наук.
Применение биокатализаторов в различных отраслях промышленности позволит успешно решать задачи по разработке принципиально новых экономически эффективных технологий для производства продукции, используемой в медицине, сельском хозяйстве и промышленности.
Глава І. ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА И БИОЭНЕРГЕТИКА
§ 1. Понятия и терминология
Термодинамика — это отрасль науки, изучающая взаимные превращения различных видов энергии, связанные с переходом энергии в форме теплоты и работы. Поскольку все процессы, происходящие вокруг нас и внутри нас, идут с превращением энергии, то термодинамика описывает огромное количество явлений.
Большое практическое значение термодинамики заключается в том, что она позволяет рассчитывать тепловые эффекты различных процессов, предсказывать, возможен или невозможен тот или иной процесс и в каких условиях он будет протекать, а также рассматривать условия химических и фазовых . равновесий. Ограниченность термодинамики состоит в том, что она не может описать механизм протекающих реакций, ■ f а также их скорость. Термодинамические закономерности и методы можно применять для изучения многих биохимических и физиологических процессов, происходящих в живом организме, так как процессы жизнедеятельности неразрывно связаны с превращением энергии.
Термодинамика базируется на трех началах (законах), для •изучения которых необходимо ознакомиться с некоторыми терминами и понятиями, используемыми в этой отрасли науки.
Для решения задачи методами термодинамики необходимо -определить понятие «система». Система — это совокупность материальных объектов, отделенных каким-либо образом от окружающей среды. Окружающая среда — остальная часть ч. пространства со всем, что в ней находится. В зависимости vy от характера взаимодействия с окружающей средой термоди-намические системы делятся на изолированные, закрытые • и открытые. Изолированная система не обменивается с окружающей средой ни "массой, ни энергией. Закрытая система может обмениваться с окружающей средой лишь энергией, а открытая — обменивается с окружающей средой и массой, и энергией. Живые организмы являются открытыми термодинамическими системами,
Система может быть гомогенной, если все компоненты ее находятся в одной фазе и в ней отсутствуют поверхности раздела, и гетерогенной, если она состоит из нескольких фаз. Фазой называется часть системы с одинаковыми химическими и термодинамическими свойствами, отделенная от других ее частей поверхностью раздела, при переходе через которую физические и химические свойства резко изменяются. у Под энергией следует понимать количественную меру определенного вида движения материи.
Свойства и состояние системы определяются ее физико-химическими параметрами. В качестве термодинамических обычно выступают параметры, которые могут быть измерены; из них наибольшее значение имеют давление, температура, объем, концентрация. Эти параметры связаны друг~е"другом уравнением состояния.
Если система изменяет свои параметры, то в ней происходит термодинамический процесс. Если термодинамические параметры с течением времени самопроизвольно не изменяются, и сохраняют свои значения в пределах каждой фазы, такое: состояние системы называется равновесным.
Каждая термодинамическая система обладает определенным запасом энергии, которая называется внутренней энергией-^Внутренняя энергия U складывается из энергии теплового движения всех микрочастиц системы и всех видов внутримолекулярной и внутриатомной энергии, но не включает кинетическую и потенциальную энергию.
Внутренняя энергия системы является функцией ее состояния, т. е. зависит от параметров системы (температуры, давления, состава). Изменение внутренней энергии не зависит от пути процесса, а зависит только от начального и конечного состояния системы.