
- •Основные термины и задачи физической химии.
- •Первый закон термодинамики. Вычисление тепловых эффектов. Энтальпия.
- •Факторы, от которых зависит тепловой эффект. Зависимость энтальпии от температуры (в трёх приближениях). Теплоёмкость веществ. Уравнение Кирхгофа в трёх приближениях.
- •Второе начало термодинамики. Энтропия
- •Третье начало термодинамики. Вычисление изменения энтропии в химических реакциях. Зависимость энтропии от температуры (в трех приближениях).
- •Самопроизвольные процессы. Равновесный процесс. Энергии Гиббса и Гельмгольца.
- •Химическое равновесие. Термодинамический вывод константы равновесия.
- •Кинетический вывод константы равновесия. Различные выражения константы равновесия. Равновесие в гетерогенных системах.
- •Смещение химического равновесия. Принцип Ле-Шателье. Влияние температуры на константу хим.Равновесия.
- •Влияние давления на хим.Равновесие. Расчет равновесных концентраций (пример)
- •Газообразное состояние вещества. Идеальный газ. Смесь идеальных газов.
- •Реальные газы. Критические температура и давление.
- •Фаза. Фазовые переходы и равновесия. Диаграмма состояния.
- •Уравнение Клаузиуса - Клапейрона. Определение координат тройной точки. Вычисление теплоты фазового перехода.
- •Растворы газов в жидкостях. Способы выражения растворимости газов. Зависимость растворимости газов от давления и температуры.
- •Смеси жидкостей. Взаимная растворимость жидкостей. Давление насыщенного пара идеальных растворов. Закон Рауля.
- •Состав пара идеальных растворов. Диаграмма «температура-состав». Реальные растворы.
- •Поверхностная энергия и поверхностное натяжение. Факторы, от которых зависит поверхностное натяжение.
- •Поверхностное натяжение растворов. Пав, пиав, п-нв.
- •Адсорбция. Уравнения Шишковского и Ленгмюра.
- •Дисперсные системы. Признаки дисперсных систем. Классификация дисперсных систем по агрегатному состоянию.
- •Классификация дисперсных систем по размерам частиц дисперсной фазы. Классификация по межфазовому взаимодействию.
- •Способы получения дисперсных систем. Строение коллоидных растворов. Строение мицеллы.
- •Свойства дисперсных систем: броуновское движение и диффузия частиц дисперсной фазы.
- •Седиментация.
- •Оптические свойства дисперсных систем
- •Электрические поверхностные явления. Электрофорез, электроосмос.
- •Двойной электрический слой. Строение дэс.
- •Коагуляция коллоидных растворов.
Химическое равновесие. Термодинамический вывод константы равновесия.
Самопроизвольное протекание хим.реак.происходит до известного предела, до установления хим.равновесия. Оно наступает при выравнивании скоростей реакции.
Равновесие характеризуется равенством и константой равновесия.
Термодинамический вывод константы равновесия:
Хим.потенциал – это частная производная функции Гиббса по числу молей компонента при постоянстве давления, температуры и чисел молей других компонентов.
Кинетический вывод константы равновесия. Различные выражения константы равновесия. Равновесие в гетерогенных системах.
Связь равновесных концентраций веществ, участвующих в реак., характеризуется константой равновесия и выражается законом действующих масс.
Согласно этому закону скорость хим.реак. пропорциональна мольной концентрации реагирующих веществ, возведенным в степени их стериохим.коэф.
К – константа скорости реак, которая определяет скорость реакции при единич.концентрации.
Смещение химического равновесия. Принцип Ле-Шателье. Влияние температуры на константу хим.Равновесия.
Изменение факторов равновесия ведет к его смещению, направление которого определяется принципом подвижного равновесия Ле-Шателье – Брауна, определяющий в качественной форме направление смещения при изменении внешних условий (Р, Т, С)
Принцип Ле-Шателье: если на систему, находящуюся в термодинамическом равновесии оказывается внешнее воздействие, то равновесие смещается в таком направлении, в котором ослабевает внешнее воздействие. Этот принцип справедлив для гомогенных и гетерогенных процессов.
Влияние температуры на константу хим.равновесия: Влияние Т на константу равновесия вытекает из зависимости G° от Т1, которая описывается уравнением Гиббса-Гельмгольца:
Для стандартного давления р0=1 атм.
Влияние давления на хим.Равновесие. Расчет равновесных концентраций (пример)
Р оказывает большое влияние на протекание геохимических процессов при Т=const параметрическая зависимости функции Гиббса принимает вид:
Расчет равновесных концентраций (пример)
Константа равновесия позволяет рассчитать состав равновесной смеси, которые вычисляют или непосредственно в молях или через мольные доли, или через степень диссоциации.
Степень диссоциации характеризует долю каждого моля, распавшегося вещества.
Пример, определить состав равновесной смеси, в мольных долях, если в исходной смеси находилось по 1 молю этилена и водорода. Кр=4, Т=1000К, р=1 атм.
Газообразное состояние вещества. Идеальный газ. Смесь идеальных газов.
Различия между 3-мя агрегатными состояниями определяются расстоянием между молекулами и степенью их взаимодействия.
В газе атомы и молекулы находятся на больших расстояниях друг от друга, значительно превышающих размеры самих частиц, поэтому силы взаимодействия между частицами очень малы.
В жидкостях расстояние между молекулами сравнительно невелики, а силы сцепления между частицами намного больше, чем в газе.
Жидкости легко принимают любую форму, но оказывают сильно противодействие изменению V. Это указывает на то, что в жидкости значительно проявляют себя силы отталкивания между молекулами.
В твердых телах при очень незначительном расстоянии между молекулами, атомами или ионами, силы отталкивания становятся соизмерными силами притяжения. И в результате взаимодействия обеих сил, при достаточно низких температурах, указанные частицы фиксируются в определенных положениях друг относительно друга, образуя кристаллическую решетку.
Идеальный газ. Газ состоит из молекул, двигающихся прямолинейно (от 1 столкновения до другого) с большой скоростью. Основными свойствами газа является отсутствие формы, малые плотность и вязкость.
Идеальным называется газ, у которого собственный V молекул пренебрежимо мал по сравнению с V, занимаемым газом, и между молекулами которого отсутствует взаимодействие.
Свойства идеального газа описываются уравнением состояния Менделеева-Клапейрона (М-К)
Смесь идеальных газов. Компонентный состав смеси газов может быть выражен в массовых и объемных долях или %, а также в молярных долях.
Т.к. V-ы 1 моля идеального газа при одинаковых условиях, по закону Авогадро, имеют одно и тоже численное значение, то молярные доли газов = V-ой доле
Связь между массовым и объемным, процентным составом имеет вид: