Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
2012_Уч.пособ.Геолог.аспект. эвол.б..doc
Скачиваний:
6
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
11.04 Mб
Скачать

6.1.2. Кислотные дожди

Понятие «кислотные дожди» относят ко всем видам осадков (дождь, снег и т.п.), pH которых меньше среднего значения для дождевой воды pH = 5,6. Термин ввел английский ученый Р. Смит (1887 г.) в книге «Воздух и дождь: начало химической климатологии».

Главные кислотообразующие выбросы:

  • диоксид серы SO2 (сернистый ангидрид или сернистый газ);

  • оксиды азота NxOy (оксид – NO и диоксид – NO2 азота).

Кислотность раствора – Q(H+) характеризуется концентрацией водородных ионов H+ в моль/л или г/л. Щелочность раствора –Q(H) определяется концентрацией гидроксильных ионов OH. Произведение молярных концентраций Q(H+) и Q(H) величина постоянная и равна 10-14. На практике используют более удобный показатель pH = –lg(Q(H+)). Раствор является нейтральным, если концентрация водородных и гидроксильных ионов одинакова, т.е. Q(H+) = Q(H) =10-7 моль/л или pH = 7. Шкала кислотности идет от pH = 0 (кислота) через pH = 7 (нейтральная среда) до pH = 14 (щелочь).

«Чистый» дождь имеет слегка кислую реакцию, поскольку содержащийся в воздухе диоксид углерода вступает в химическую реакцию с водой и образует угольную кислоту. Рекордные уровни кислотности могут достигать pH = 2,4.

Источники поступления оксидов серы

Естественная фоновая концентрация SO2 достаточно стабильна. Для России она составляет 0,39 мкг/м3 в Арктике и 1,28 мкг/м3 в средних широтах. В мировой практике за ПДК принята величина 15 мкг/м3.

Природные источники поступления SO2. Ими являются биота, океаны, вулканы и лесные пожары.

На долю биоты приходится около 30-40 млн т/год. Поступление связано с окислением сероводорода, который продуцируют микроорганизмы, восстанавливая сульфаты или разлагая органическое вещество.

Эмиссия океана оценивается в 50-200 млн т/год. Она обусловлена испарением капель воды, поступающих в атмосферу с поверхности океана. Оставшаяся после испарения морская соль содержит сульфаты и серу. Попадает в верхние слои атмосферы и рассеивается над сушей только небольшая часть этой серы. Эмиссия океана влияет, прежде всего, на формирование облачности и осадки.

Во время извержений вулканов в атмосферу поступает двуокись серы, сероводород, сульфаты и элементарная сера. Общая сумма выбросов достигает около 2 млн т/год.

Антропогенное поступление SO2 оценивается в 60–100 млн т/год. Его источниками являются: сжигание топлива (около 40%); переработка руд, содержащих серу (около 50%); химические предприятия (7-8%).

Источники поступления оксидов азота

Естественная концентрация оксидов азота для России составляет 0,08 мкг/м3 в Арктике и 1,23 мкг/м3 в средних широтах. ПДК для оксидов азота 40 мкг/м3.

Природные поступления достигают 30‑50 млн т/год. Они вызваны почвенными бактериями (около 8 млн т/год), лесными пожарами (до 12 млн т/год) и электрическими разрядами (до 8 млн т/год).

Антропогенные источники близки к природным. Основными являются энергетические предприятия и транспорт. Наиболее опасное соединение – NO2 первоначально составляет 10% выбросов оксидов азота, но постепенно и другие оксиды превращаются в NO2.

Механизм образования кислотных осадков

Оксиды серы и азота после химических реакций образуют кислоты.

Основная масса диоксида серы (сернистый ангидрит) во влажном воздухе превращается в полигидрат SO2·nH2O, а затем окисляется до серной кислоты

2H2SO3 + O2·= 2H2SO4.

Другой путь – образование серной кислоты после фотохимического окисления сернистого ангидрита

2SO2·+ O2 = 2SO3 и далее SO3·+ H2O = H2SO4.

Процесс образования азотистой и азотной кислот можно записать следующим образом

2NO2·+ 2H2O = H2NO3 + H2NO2.

Аэрозоли кислот конденсируют пары воды и становятся причиной кислотных осадков.

В балансе образования кислотных дождей следует учитывать нейтрализацию аммиака, важнейшими источниками которого являются рисовые поля, крупный рогатый скот и таяние гидрата метана, который содержится в многолетней мерзлоте. Возможные реакции нейтрализации кислот таковы:

2NH3 + H2SO4·= (NH4)2SO4 и NH3 + HNO3·= NH4NO3.

Существуют два вида кислотных дождей, которые пока не отслеживаются мониторингом атмосферы.

Один связан с хлором и метаном. Хлор поступает в атмосферу с выбросами химических предприятий, при сжигании отходов и т.д. Взаимодействие радикалов хлора с метаном ведет, в конечном счете, к образованию соляной кислоты.

Более опасны выбросы фтороводорода, которые могут происходить при производстве алюминия и стекла. Он хорошо растворяется в капельках воды и дает в итоге аэрозоли плавиковой кислоты.

В Западной Европе и Северной Америке средняя кислотность осадков составляет 4,5-5. Туманы имеют нередко кислотность 2,5-3. Площадь территорий, на которых выпадают эти осадки, достигает 10 млн км2. В России критические нагрузки отмечаются в промышленных областях: Ленинградской, Московской и др.

Особенность кислотных дождей – трансграничный перенос загрязнения на сотни и даже тысячи километров. Почти все страны являются одновременно «экспортерами» и «импортерами» выбросов. В подкисление природной среды России основной вклад приходится на Украину, Польшу и Германию. Россия оказывает негативное влияние на природу стран Скандинавии. Соотношения здесь такие: с Украиной – 1:17, Польшей 1:32, Норвегией 7:1.