
- •Г. М. Давидан, а. Г. Нелин, л. Н. Олейник, е. Д. Скутин общая химическая технология
- •Предисловие
- •Глава 1 общие понятия о химическом производстве
- •1.1. Химическая технология как наука
- •М акрокинетика
- •1.2. Связь химической технологии с другими науками
- •Химическая технология
- •1.3. История отечественной химической технологии
- •Контрольные вопросы
- •Глава 2 компоненты химического производства
- •2.1. Сырье в химическом производстве
- •Классификация химического сырья
- •2.2. Энергия в химической технологии
- •2.4. Воздух в химической технологии
- •Контрольные вопросы
- •Глава 3 критерии оценки эффективности химического производства
- •3.1. Технико-экономические показатели (тэп)
- •3.2. Структура экономики химического производства
- •Материальный и энергетический баланс химического производства
- •Контрольные вопросы
- •Глава 4 системный подход в изучении химико-технологического процесса
- •4.1. Общие понятия и определения
- •4.2. Химико-технологическая система как объект моделирования
- •4.3. Операторы
- •4.4. Матричное представление моделей
- •4.5. Подсистемы хтс
- •4.6. Связи
- •4.7. Классификация технологических схем
- •4.8. Системный подход к разработке технологии производства
- •4.9. Оптимизация производства
- •Контрольные вопросы
- •Глава 5 общие закономерности химических процессов
- •5.1. Понятие о химическом процессе
- •5.2. Классификация химических реакций
- •5.3. Интенсификация гомогенных процессов
- •5.4. Интенсификация гетерогенных процессов
- •5.5. Интенсификация процессов, основанных на необратимых реакциях
- •5.6. Интенсификация процессов, основанных на обратимых реакциях
- •Контрольные вопросы
- •Глава 6 гетерогенный катализ
- •6.1. Общие положения катализа
- •6.2. Процессы адсорбции и хемосорбции в гетерогенном катализе
- •6.3. Механизм гетерогенных каталитических процессов
- •6.4. Основные требования к гетерогенным катализаторам
- •6.5. Основные структурные параметры гетерогенных катализаторов
- •6.6. Технологические свойства гетерогенных катализаторов
- •6.7. Классификация гетерогенных катализаторов
- •6.8. Состав катализаторов
- •6.9. Приготовление катализаторов
- •Контрольные вопросы
- •Глава 7 гомогенный катализ
- •7.1. Кислотный (основной) катализ
- •7.2. Металлокомплексный катализ
- •7.3. Ферментативный катализ
- •Контрольные вопросы
- •Глава 8 химические реакторы
- •8.1. Принципы классификации химических реакторов
- •8.2. Принципы проектирования химических реакторов
- •8.3. Химические реакторы с идеальной структурой потока в изотермическом режиме
- •8.3.3. Примеры аналитического решения математической модели (8.22) и (8.23) для частных случаев
- •8.4. Сравнение эффективности проточных реакторов идеального смешения и идеального вытеснения
- •8.5. Конструкции реакторов
- •Контрольные вопросы
- •Глава 9 производство серной кислоты
- •9.1. Способы производства серной кислоты
- •9.2. Сырье процесса
- •9.3. Промышленные процессы получения серной кислоты
- •9.4. Пути совершенствования сернокислотного производства
- •Контрольные вопросы
- •Глава 10 производство аммиака
- •10.1. Проблема связанного азота
- •10.2. Получение азота и водорода для синтеза аммиака
- •10.3. Синтез аммиака
- •Контрольные вопросы
- •Глава 11 переработка нефти
- •11.1. Общие сведения о нефти
- •11.2. Классификация нефтей
- •11.3. Состав нефти
- •11.4. Нефтепродукты
- •11.5. Подготовка нефти на нефтепромыслах
- •11.6. Первичная переработка нефти
- •11.7. Пиролиз
- •11.8. Коксование
- •11.9. Каталитический крекинг
- •11.10. Каталитический риформинг
- •11.11. Гидроочистка
- •11.12. Производство нефтяных масел
- •Контрольные вопросы
- •Глава 12 переработка каменного угля
- •12.1. Показатели качества каменных углей
- •12.2. Классификация углей
- •12.3. Коксование каменных углей
- •Коксование
- •Тушение
- •Разгонка
- •12.4. Состав прямого коксового газа и его разделение
- •12.5. Переработка сырого бензола
- •12.6. Переработка каменноугольной смолы
- •12.7. Газификация твердого топлива. Процесс Фишера – Тропша
- •Контрольные вопросы
- •Глава 13 производство стирола
- •13.1. Получение этилбензола
- •13.2. Производство стирола дегидрированием этилбензола
- •13.3. Технологическая схема производства стирола дегидрированием этилбензола
- •Контрольные вопросы
- •Глава 14 производство этанола
- •Контрольные вопросы
- •Библиографический список
- •Содержание
- •Глава 12. Переработка каменного угля 231
- •Глава 13. Производство стирола 246
- •Глава 14. Производство этанола 252
12.2. Классификация углей
В основе технологической классификации каменных углей лежат такие показатели, как выход летучих компонентов и толщина пластического слоя, образующаяся при нагревании углей (табл. 12.1).
Таблица 12.1
Технологическая классификация углей
Марка угля |
Выход летучих, % масс. |
Толщина пластического слоя, мм |
|
Наименование |
Обозначение |
||
Длиннопламенный |
Д |
42 |
– |
Газовый |
Г |
35 |
6 – 15 |
Жирный |
Ж |
27 – 35 |
13 – 20 |
Коксовый |
К |
18 – 27 |
14 – 20 |
Отощенный, спекающийся |
ОС |
14 – 22 |
6 – 13 |
Тощий |
Т |
17 – 19 |
– |
Антрацит |
А |
9 |
– |
12.3. Коксование каменных углей
Значительную часть углей подвергают высокотемпературной (пирогене-тической) химической переработке. Цель такой переработки – производство ценных вторичных продуктов, используемых далее в качестве топлива и промежуточных продуктов для органического синтеза. По назначению и условиям процессы пирогенетической переработки углей делят на три вида: пиролиз, газификация, гидрирование.
Пиролиз или сухая перегонка – это процесс нагрева твердого топлива без доступа воздуха с целью получения газообразных, жидких и твердых продуктов различного назначения. Существует высокотемпературный пиролиз (коксование) и низкотемпературный пиролиз (полукоксование).
Полукоксование проводят при 500–580 оС с целью получения искусственного жидкого и газообразного топлива. Продуктами полукоксования являются сырье для оргсинтеза, смола (источник получения моторных топлив), растворители, мономеры и полукокс, используемый как местное топливо и добавка в шихту для коксования.
Процессы гидрирования и газификации используются для получения из угля жидких продуктов, применяемых как моторное топливо, и горючих газов.
12.3.1. Коксование каменного угля проводят при температуре 900 – 1200 оС с целью получения кокса, горючих газов и сырья для химической промышленности.
Предприятия, на которых осуществляют коксование углей, называют коксохимическими. Существуют отдельные коксохимические заводы с полным циклом коксохимического производства, размещаемые отдельно от ме-таллургических предприятий, и коксохимические цеха в составе металлургических комбинатов.
Структурная схема коксохимического производства представлена на рисунке 12.1.
Каменный уголь марок Г; Ж; К; ОС
Углеподготовка
Угольная шихта
Воздух
Коксование
Тушение
Кокс
Водород ОКГ
ПКГ Кокс на склад
Охлаждение и
разделение
РазгонкаРазгонка
СБ КУС
Нейтрализация
на переработку
Серная кислота
Сульфат аммония
Рис. 12.1. Структурная схема коксохимического производства
На схеме обозначено: ОКГ – обратный коксовый газ; ПКГ – прямой коксовый газ; КУС – каменноугольная смола; СБ – сырой бензол.
По физико-химической природе коксование – это сложный двухфазный эндотермический процесс, в котором протекают термофизические превращения коксуемого сырья и вторичные реакции с участием органических полупродуктов первой стадии коксования. Коксование угля ведут в коксовых печах периодического действия, в которых теплота передается к коксуемой угольной шихте через стенку реактора.
Термофизические процессы при коксовании включают:
– теплопередачу от стенки к материалу шихты;
– диффузию продуктов пиролиза (паров воды и летучих веществ) через слой шихты;
– удаление этих продуктов из шихты.
При установившемся режиме коксования уравнение теплопередачи описывается известным уравнением:
Q = Kт . F . T, (12.1)
где Q – количество теплоты, которое необходимо подвести к системе, кДж;
F – поверхность теплопередачи, м2
Kт – коэффициент теплопередачи, кДж/(м2.град.ч);
T = Тг – Тш – градиент температур газов и нагреваемой шихты, обогревающих стенку камеры печи (температуры коксования).
Коэффициент теплопередачи рассчитывают по формуле:
Кт
=
,
(12.2)
где α1 и α2 – коэффициенты теплоотдачи от греющих газов к стенке печи и от стенки к шихте соответственно, кДж /(м2.град.ч);
δ1 – толщина стенки, м;
δ2 – половина толщины слоя загрузки шихты, м;
λ1 и λ2 – коэффициенты теплопроводности стенки и шихты соответственно, кДж /(м2.град.ч).
Химические превращения при коксовании бывают двух типов: первичные и вторичные. Первичные реакции протекают в объеме шихты при ее нагреве. К ним относят:
– реакции деструкции сложных молекул;
– реакции фенолизации;
– реакции карбонизации органической массы угля;
– реакции отщепления атомов водорода, гидроксильных, карбоксильных и метоксильных (– ОСН3) групп.
В процессе первичных превращений из угольной шихты выделяются первичный газ и пары первичной смолы и образуется кокс. К вторичным реакциям относят
– реакции крекинга алканов:
СnH2n +2 CmH2m+2 + CpH2p; (12.3)
– реакции полимеризации алкенов:
CnH2n (– CH2 –)n; (12.4)
– реакции дегидрогенизации нафтенов:
СnН2n СnН2n-6 + 3Н2; (12.5)
– реакции конденсации ароматических углеводородов, например:
2С6Н6 С10Н8 + С2Н4. (12.6)
бензол нафталин
Продуктом вторичных превращений процесса коксования является композиция газообразных и парообразных веществ различной природы – прямой коксовый газ (ПКГ). Порядок процессов, протекающих в шихте при повышении температуры коксования в печи представлен в таблице 12.2.
Таблица 12.2
Температура |
Процессы |
До 250 оС |
отщепление Н2О, СО2, СО, Н2 |
300 – 350 оС |
начало выделения КУС, выделение пирогенетической воды |
350 – 500 оС |
пластификация угольной шихты |
500 – 550 оС |
разложение органической массы угля с выделением первичного газа и паров первичной смолы, спекание твердого остатка с образованием полукокса |
550 – 700 оС |
разложение полукокса и полное выделение летучих веществ |
Свыше 700 оС |
упрочение твердой массы и образование кокса |
В России наиболее распространены коксовые печи с рециркуляцией продуктов горения (ПВР). Их характеристика приведена в таблице 12.3.
Таблица 12.3
Техническая характеристика печей типа ПВР
Объем печи, м3 |
Размеры печи, м |
Масса загрузки, т* |
Время коксования, ч |
Производительность, т/г** |
Скорость коксования, мм/ч |
||
ширина |
высота |
длина |
|||||
21,6 |
0,407 |
4,3 |
14,08 |
23,3 |
16 |
729 |
27,3 |
32,3 |
0,410 |
5,5 |
16,00 |
23,5 |
14 |
730 |
– |
41,6 |
0,410 |
7,0 |
16,00 |
30,6 |
14 |
1000 |
32,0 |
*влажность шихты не более 0,085 масс. долей; **влажность кокса не более 0,06 масс. долей.
Процесс коксования включает несколько стадий.
1. Загрузка шихты.
2. Коксование.
3. Выгрузка кокса. При периоде коксования 13–16 ч и числе печей в коксовой батарее 68–78 шт. выгрузку кокса ведут чеpeз 10–12 мин. Поэтому коксовую батарею можно рассматривать как реактор идеального вытеснения непрерывного действия, хотя каждая печь работает периодически.
4. Тушение кокса. Кокс с температурой 950–1100 оС выгружают из печи в коксосушильный вагон. Поэтому для предотвращения горения кокса на воздухе его охлаждают до 100–250 оС мокрым или сухим способом. При мокром способе раскаленный кокс орошают в тушильной камере водой. При сухом способе охлаждение ведут циркулирующими инертными газами, в качестве которых используют топочные газы (СО2 + N2).
5. Сортировка кокса. Кокс после тушения сортируют по классам круп-ности грохочением. Для доменного процесса применяют кокс класса более 40 мм, в цветной металлургии – класса 10–25 мм, для производства карбида кальция – класса 25–40 мм. Коксовая мелочь (менее 10 мм) используется в процессе агломерации железных руд.