
- •Раздел 1. Строение кристалла в геометрии кристаллической решётки.
- •§1.1.Классификация состояний твёрдого тела.
- •1.Кристаллические
- •§ 1.2. Кристаллическая решётка. Её свойства.
- •Б) кристаллическая структура (физическая реальность)
- •Вектор трансляции
- •§1.3.1. Элементарная ячейка.
- •2) Сложная ячейка
- •§1.3.2.Наиболее распространённые типы кристаллических структур.
- •§1.4. Симметрия кристалла.
- •§1.4.1.Виды симметрии.
- •§1.4.2. Элементы симметрии.
- •§1.5. Точечные и пространственные группы.
- •§1.6.Решётки Бравэ.
- •§1.7.Решётка Вигнера-Зейца.
- •§1.8. Задание узлов направлениями плоскостей в кристалле. Индексы Миллера.
- •Направления задаются двумя точками, но так как одна из них находится в начале
- •§1.9. Обратная решётка.
- •§1.10.Зона Бриллюэна.
- •§1.11. Определение атомной структуры кристалла.
- •§1.11.1.Особенности использования рентгеновского излучения для анализа кристаллической структуры.
- •§1.11.2.Особенности электронного излучения.
- •§1.11.3. Нейтронография.
- •§1.12.Основы геометрической теории дифракции.
- •Раздел II. Основные типы связи в твердых телах.
- •§2.1 Классификация твердых тел. Тип связи.
- •§2.2 Энергия связи.
- •§2.3 Молекулярные кристаллы.
- •§2.3.1 Происхождение сил Ван-дер-Ваальса.
- •§2.4 Ионные кристаллы.
- •§2.4.1 Механизм образования ионной связи в кристаллах.
- •§2.5. Ковалентные кристаллы.
- •§2.5.1 Механизм образования ковалентной связи.
- •§2.6 Металлы.
- •§2.6.1 Механизм образования металлической связи.
- •§2.7 Водородная связь.
- •§2.8 Сопоставление различных видов связи.
- •Раздел III. Дефекты в твердом теле.
- •§3.1. Классификация дефектов.
- •В зависимости от типа исследований различают статические и динамические дефекты.
- •По происхождению дефекта различают дефекты, возникающие в процессе роста и обработки кристалла, под влиянием радиации.
- •§3.2. Равновесная концентрация дефектов по Шоттки.
- •§3.3. Равновесная концентрация дефектов по Френкелю.
- •§3.4. Влияние колебательной энтропии на концентрацию дефектов.
- •§3.5. Вакансионные комплексы.
- •§3.6. Неравновесные дефекты.
- •§3.7. Миграция дефектов.
- •Раздел IV: динамика кристаллической решетки
- •§ 4.1. Гармоническое и адиабатическое приближение. Нормальные колебания.
- •§ 4.2. Колебания однородной струны.
- •§ 4.3. Колебания цепочки с одноатомным базисом.
- •§ 4.4. Колебания линейной цепочки с двухатомным базисом.
- •§ 4.5. Колебания в трёхмерной решетке.
- •§ 4.6. Энергия нормальных колебаний. Понятие о фононах.
- •§ 4.7. Тепловые свойства твердых тел.
- •Теплоемкость.
- •Тепловое расширение.
- •Основные выводы по разделу IV.
- •Раздел V: основы электронной теории.
- •§ 5.1. Классификация твердых тел по электропроводности.
- •§ 5.2. Уравнение Шредингера для кристалла.
- •§ 5.3. Свойства волнового вектора электронов в кристалле
- •1. Свободный электрон.
- •2. Электрон в кристалле.
- •§ 5.4. Закон дисперсии для электронов в кристалле.
- •§ 5.5. Заполнение энергетических зон электронами.
- •§ 5.6. Динамические свойства электрона в кристалле.
- •§ 5.7. Приближение эффективной массы.
- •1. Центр зоны Бриллюэна (энергетическое дно):
- •2. Область вблизи точки а:
- •3. Область вблизи границ зоны Бриллюэна (верх энергетической зоны):
- •§ 5.8. Распределение электронных состояний внутри энергетической зоны.
- •§ 5.9. Распределение электронов по энергиям. Энергия Ферми.
- •§ 5.10. Экспериментальные методы исследования электронной структуры кристалла.
§ 4.2. Колебания однородной струны.
Колебания однородной струны – это одномерная модель кристалла в случае, когда можно пренебречь дискретным строением на микроуровне.
Будем считать, что струна прямолинейна и бесконечна по длине.
Выделим некое поперечное сечение:
S – площадь сечения,
х – координата этого сечения,
х + х – некий элемент,
(х) – напряжение струны.
Так как колебания существуют, можем записать уравнение движения (считаем, что волна продольная):
(4.1.)
Пусть u – смещение, - плотность материала струны, тогда уравнение движения (4.1.) можно преобразовать:
(4.2.)
Поделив это равенство на х, и учитывая, что х очень мало, уравнение движения для анализа распространение продольных волн в однородной струне примет вид:
(4.3.)
Учтем
закон Гука:
,
где Е
– модуль упругости материала в струне,
е
– деформация (
),
тогда
.
(4.4.)
Подставляя (4.4.) в (4.3.), имеем:
(4.5.)
Формула (4.5.) описывает волновое уравнение для продольных волн в струне.
Решение (4.5.) записывается в виде бегущей гармонической продольной волны:
,
где (4.6.)
u0 – амплитуда волны,
k – волновое число,
i – мнимая единица.
После подстановки u в (4.5.) с учетом соотношения между линейной и циклической частотой (=/2), получаем дисперсионное соотношение (закон дисперсии):
,
где (4.7.)
-
есть постоянная, зависящая от материала
струны.
Нетрудно показать, что дисперсионное соотношение для случая продольных волн в бесконечно однородной продольной струне записывается так:
,
где (4.8.)
l – фазовая скорость упругой продольной волны.
Следствия из закона дисперсии.
1. Для данного материала фазовая скорость упругой продольной волны есть величина постоянная.
Пример. Стальная струна: E=2.1*1011 Па, =7.8*103 кг/м3, то l=5000 м/с
2. Для упругой волны, распространяющейся в неограниченной протяженной среде, частота колебаний линейно связана с волновым числом.
3
.
Модуль волнового вектора может меняться
от нуля до бесконечности, т.е. может
возбуждаться бесконечное число
колебательных мод. Следовательно,
частота колебаний тоже меняется от нуля
до бесконечности (
;
).
4. В трехмерной среде процессы распространения упругих волн намного сложнее, чем волн в струне. При этом, однако, основные закономерности сохраняются.
В непрерывной однородной среде (континууме) может быть возбуждено бесконечное число нормальных колебаний.
§ 4.3. Колебания цепочки с одноатомным базисом.
Зададимся целью установить вид дисперсионной зависимости для цепочки атомов, у которой дискретность присутствует в явном виде .
Одномерная цепочка атомов – модель, в которой распространяются только продольные волны (рис.4.5., рис.4.6.).
a) Состояние равновесия (рис.4.5.):
T=0;
a – постоянная решетки;
m – масса атома;
- силовая постоянная связи, характеризует силу связи между частицами.
Закон Гука:
(4.9.)
Учитываем взаимодействие только между ближайшими атомами (для получения уравнения движения в более простом виде).
б) T>0 (атомы совершают колебания);
величина a не является постоянной;
un – смещения.
Координаты атомов:
а)
(модуль
вектора трансляции)
б)
x1 - изменение расстояния между атомами с номерами n и (n-1)
Запишем уравнение для результирующей силы, считая силы взаимодействия между атомами квазиупругими:
F- результирующая сила, действующая на n-ый атом.
Уравнение движения для n–го атома имеет следующий вид:
,
где (4.10.)
u0 – амплитуда;
;
– циклическая частота данной нормальной моды.
Можно записать выражение, определяющее нормальные моды колебаний, в случае, если атомы цепочки колеблются с одинаковой частотой:
После математических преобразований получаем:
,
откуда имеем дисперсионное соотношение для линейной одноатомной цепочки:
(4.11.)
Учитывая, что (k) – функция четная, можем записать закон дисперсии для линейной одноатомной цепочки:
(4.12.)
Следствия из закона дисперсии:
Физически >0. Знак “-“ соответствует отрицательным значениям k, т.е. определяется направление волны.
Частота не зависит от номера атома, так как все атомы колеблются с одинаковой частотой, откуда следует, что данные колебания являются нормальными.
Можно определить max, достигаемое при и
, причем не может принимать значение, меньшее, чем удвоенный параметр решетки (min=2a). В линейной цепочке атомов с дисперсионным строением частоты колебаний ограничены (реально max принимает значения в диапазоне 10131012 Гц) – это главное отличие от колебаний в струне. В данном случае нет физического смысла говорить о волне, которая охватывает не более, чем 3 атома. Наличие max и min есть ничто иное, как следствие дискретности цепочки атомов. Дискретность проявляется и влияет на закон дисперсии.
При малых значениях k (>>a) дисперсионное соотношение записывается в виде:
(случай непрерывной однородной струны), где С – постоянная, равная фазовой скорости волны l:
(4.13.)
Основное отличие дискретной цепочки атомов от непрерывной среды есть отсутствие пропорциональной зависимости между и k при больших значениях k. Дискретность начинает проявляться лишь при малых , сравнимых по величине с параметром решетки а. Причина данного явления заключена в дисперсии волн.
З
аметим,
что короткие волны распространяются
гораздо медленнее вследствие инерции
масс атомов цепочки, т.е. скорость
распространения волны вдоль дискретной
цепочки атомов зависит от длины волны,
а, следовательно, и от частоты. Фазовая
скорость распространения волны, равная
,
для струны является постоянной. Существует
также групповая скорость, отражающая
корпускулярный эффект и равная скорости
распространения группы волн (см. рис.4.7.,
рис.4.8.).
В
се
вышеприведенные рассуждения справедливы
с учетом того, что все возможные значения
колебательных мод лежат в первой зоне
Бриллюэна кристаллической решетки,
т.е. в интервале
.
Примечание. Наряду с колебаниями, распространяющимися в цепочке, могут существовать колебания, имеющие частоту, превышающую предельную. Это возможно в близи дефекта, так как масса дефектного атома может быть меньше, чем масса атома кристалла, что приводит к увеличению частоты. Математически любое нарушение периодичности кристаллической решетки обеспечивает возможность возникновения локальных колебаний в ближайшей окрестности дефекта.
Кроме
того, необходимо учесть, что реальный
кристалл имеет границы раздела.
Следовательно, волна, проходя через
весь кристалл, может частично отразиться.
Условия колебаний на поверхности и
внутри кристалла существенно отличаются.
Нормальные моды колебаний, имеющие
характеризуют стоячие волны, которые
являются результатом сложения двух
бегущих волн с равными амплитудами и
длинами, но распространяющимися в
противоположных направлениях.
Циклические (граничные) условия Борно – Кармана.
Теория Борно-Карман позволяет преодолеть противоречия в различности колебаний на концах и внутри цепочки. В данной теории цепочку рассматривают в виде кольца, в котором номер последнего атома совпадает с номером первого: n=N, где N – конечно.
Условие
цикличности: если N
достаточно велико, то колебательные
свойства кольца будут мало отличаться
от свойств линейной бесконечной цепочки,
т.е.
,
где u – смещение атома.
Фактически индексы (n+N)
и n относятся к одному
и тому же атому, если цепь замкнута в
кольцо.
Если выполняется следующее соотношение:
,
n=0, 1,
2, …
, то решение уравнения движения Ньютона
будет удовлетворять граничным условиям
Борно-Кармана.
Волновое число k квантуется, т.е. имеет дискретные значения, каждому из которых соответствует дискретное значение частоты. Всего k может принимать N значений (здесь N – это не только число атомов, но и число элементарных ячеек).
,
где (4.14.)
n – текущее значение,
N – число атомов,
а – период решетки.
Вообще, интервал [-/a; /a] – первая зона Бриллюэна, в пределах которой существует N дискретных значений волнового вектора k. Можно показать, что выражение для волны имеет вид:
,
причем величина смещения un и тип волны не изменятся, если текущее значение k заменить на (k2/a), так как дисперсионная зависимость (k) периодична в обратном k-пространстве (с периодом 2/a).
Итак, для анализа колебаний цепочки атомов можно ограничиться рассмотрением лишь первой зоны Брилюэна, так как все возможные значения частот охватываются интервалом [-/a; /a]. Запишем соотношение векторов прямой и обратной решетки для данного случая:
, (4.15.)
где 2/а - элементарный вектор обратной решетки,
n – некое целое произвольное число.
Данное соотношение еще раз иллюстрирует, что колебательные процессы будут повторяться с периодом 2/а.
Реальное движение атома представляет собой суперпозицию всех нормальных колебаний распространяющихся в кристалле. Независимо от природы сил связи в кристаллической решетки и при учете последующих координационных сфер атома (учет наличия дальнодействующих сил), выводы о характере колебаний не изменятся, т.е. будут те же, что и в случае с простой моделью.