
- •Часть I. Химия s- и р-элементов
- •Предисловие
- •Раздел I. Химические элементы главных подгрупп (s- и p-элементы)
- •1. Щелочные металлы
- •1.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы I группы
- •Распространенность щелочных металлов в земной коре
- •1.2. Простые вещества
- •Некоторые свойства щелочных металлов
- •1.3. Соединения щелочных металлов
- •1.4. Применение
- •2. Элементы II группы главной подгруппы
- •2.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов II группы главной подгруппы
- •Распространенность элементов II группы главной подгруппы в земной коре
- •2.2. Простые вещества
- •Некоторые свойства металлов II группы главной подгруппы
- •2.3. Соединения
- •Растворимость гидроксидов элементов II группы главной подгруппы
- •2.4. Применение
- •3. Элементы III группы главной подгруппы
- •3.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы III группы
- •Распространенность элементов III группы главной подгруппы в земной коре
- •3.2. Простые вещества
- •Некоторые свойства простых веществ III группы главной подгруппы
- •3.3. Соединения
- •3.4. Применение
- •4. Элементы IV группы главной подгруппы
- •4.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы IV группы
- •Распространенность элементов IV группы главной подгруппы в земной коре
- •4.2. Простые вещества
- •4.3. Соединения
- •Изменение кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств оксидов элементов главной подгруппы IV группы
- •Изменение кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств гидроксидов элементов главной подгруппы IV группы
- •4.4. Применение
- •5. Элементы V группы главной подгруппы
- •5.1. Характеристика элементов
- •Длины связей атомов азота и фосфора с водородом и кислородом
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы V группы
- •Валентности и степени окисления атомов элементов главной подгруппы V группы
- •Распространенность элементов V группы главной подгруппы в земной коре
- •5.2. Простые вещества
- •5.3. Соединения
- •Некоторые свойства соединений с водородом элементов главной подгруппы V группы
- •Свойства оксидов элементов главной подгруппы V группы
- •Свойства гидроксидов элементов главной подгруппы V группы
- •Продукты восстановления азотной кислоты в реакциях с металлами
- •5.4. Применение
- •6. Элементы VI группы главной подгруппы
- •6.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы VI группы
- •Валентности и степени окисления атомов элементов главной подгруппы VI группы
- •Распространенность элементов VI группы главной подгруппы в земной коре
- •6.2. Простые вещества
- •6.3. Соединения
- •Температуры плавления и кипения водородных соединений элементов главной подгруппы VI группы
- •Константы диссоциации кислот состава н2э
- •Свойства оксидов элементов главной подгруппы VI группы
- •Свойства гидроксидов элементов главной подгруппы VI группы
- •6.4. Применение
- •7. Элементы VII группы главной подгруппы
- •7.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы VII группы
- •Валентности и степени окисления атомов элементов главной подгруппы VII группы
- •Распространенность элементов VII группы главной подгруппы в земной коре
- •7.2. Простые вещества
- •7.3. Соединения
- •Температуры кипения и плавления галогеноводородов
- •Относительно устойчивые оксиды галогенов
- •Свойства гидроксидов элементов главной подгруппы VII группы
- •7.4. Применение
- •8. Элементы VIII группы главной подгруппы
- •8.1. Характеристика элементов
- •Некоторые свойства элементов главной подгруппы VIII группы
- •8.3. Соединения
- •Формулы и некоторые свойства известных фторидов благородных газов
- •8.4. Применение
- •Литература
Распространенность элементов II группы главной подгруппы в земной коре
Элементы |
Ве |
Mg |
Са |
Sr |
Ва |
Ra |
Содержание в земной коре, % |
6·10–4 |
2,1 |
2,96 |
3,4·10–2 |
6,5·10–2 |
10–10 |
Характеристика |
Редкий |
Широко распространены |
Мало распространены |
|
В свободном состоянии в очень небольших количествах найден лишь магний, остальные элементы встречаются только в составе соединений.
Содержание в природной воде ионов магния и кальция обусловливает ее жесткость.
2.2. Простые вещества
Кристаллическая решетка простых веществ, образованных атомами элементов II группы главной подгруппы, металлическая, у бериллия и магния – гексагональная, у кальция и стронция – кубическая гранецентрированная, у бария и радия – кубическая объемно-центрированная.
Физические свойства. Бериллий – свинцово-серый, магний, кальций, стронций, барий – серебристо-белые металлы. Простые вещества обладают металлическим блеском (сохраняется на воздухе только у Ве и Mg), твердость их значительно выше, чем у щелочных металлов. Плотности, температуры плавления и кипения, электропроводность (относительно ртути (1)) металлов приведены в табл. 2.3.
Таблица 2.3
Некоторые свойства металлов II группы главной подгруппы
Элементы |
Ве |
Mg |
Ca |
Sr |
Ba |
Ra |
Плотность, г/см3 |
1,85 |
1,74 |
1,54 |
2,63 |
3,76 |
≈ 6 |
Температуры плавления, С |
1285 |
650 |
842 |
770 |
727 |
969 |
Температуры кипения, С |
2470 |
1095 |
1495 |
1390 |
≈ 1860 |
≈ 1500 |
Электропроводность |
14,31 |
20,55 |
25,42 |
0,045 |
1,61 |
|
Способы получения. Бериллий получают:
1) из минерала берилла Ве3Аl2[Si6О18];
2) магнийтермическим восстановлением фторида:
Mg
+ BeF2
MgF2
+ Ве;
3) электролизом расплавов соединений (главным образом ВеСl2 в смеси с NaCl).
Магний получают:
1) электролизом расплава смеси МgCl2 и КСl;
2) восстановлением
оксида: МgО
+ С
Мg
+ СО,
2МgО
+ 2СаО + Si
2СаО·SiО2
+ 2Мg.
Кальций получают:
электролизом расплава смеси СаСl2 и СаF2 или КСl;
восстановлением оксида: 4СаО + Аl
СаО·Аl2О3 + 3Са.
Стронций и барий также получают восстановлением оксидов.
Химические свойства. Все металлы подгруппы – сильные восстановители. Они довольно легко реагируют с большинством неметаллов:
– с кислородом реагируют по-разному. Бериллий и магний покрыты прочной пленкой оксида, которая предохраняет от дальнейшего окисления; магний в виде ленты или порошка горит ослепительным пламенем. Остальные металлы энергично окисляются, поэтому их хранят под слоем керосина:
2Э + О2 → 2ЭО;
– с галогенами: Э + Наl2 ЭНаl2;
– с серой взаимодействуют при нагревании, образуя сульфиды ЭS;
– с фосфором при нагревании образуют фосфиды Э3Р2;
– с азотом при нагревании дают нитриды Э3N2;
– с водородом реагируют по-разному: Ве не взаимодействует с водородом; Мg реагирует при высоком давлении в присутствии катализатора (I2 или NН4Сl); остальные – легко при нагревании: Э + Н2 → ЭН2;
– с углеродом при нагревании образуют карбиды: бериллий – Ве2С, ВеС2, остальные – ЭС2 (при ~ 1250С).
Реакции со сложными веществами:
– с водой Ве не реагирует, т. к. его поверхность покрыта прочной пленкой оксида; Mg устойчив в холодной воде, но интенсивно взаимодействует с кипящей водой; остальные быстро реагируют с водой:
Э + 2Н2О → Э(ОН)2 + Н2;
– с кислотами и щелочами: Ве реагирует и с кислотами, и со щелочами:
Ве + 2НСl + 4Н2О → [Ве(Н2О)4]Сl2 + Н2;
Ве + 2КОН(р-р) + 2Н2О → К2[Ве(ОН)4] + Н2,
или в расплаве: Ве + 2КОН → К2ВеО2 + Н2.
В концентрированных азотной и серной кислотах бериллий пассивируется. Остальные металлы реагируют с обычными кислотами (в водных растворах Са, Ва, Sr реагируют в первую очередь с водой); с плавиковой и фосфорной кислотами Mg и Ca не реагируют, т. к. их фториды и фосфаты нерастворимы в воде; с кислотами-окислителями реагируют с образованием различных продуктов в зависимости от концентрации кислот.
Мg используют для восстановления простых веществ из оксидов, например: 3Mg(к) + В2О3(к) 3МgО(к) + 2В.
Магний горит в углекислом газе: 2Мg + СО2 → 2МgО + С.