4. Алкилирование

а) алкилирование по Фриделю –Крафтсу идет очень трудно, с осмолением, модно проводить лишь при наличии акцепторных заместителей

-б) алкенами, спиртами – для тиофена как самого ароматичного

Для введения алкильных групп используют методы получения из металлорганических соединений, хлорметилирование, восстановление по Кижнеру карбонильных соединений.

5. Ацилирование проходит с хорошими скоростями и выходами

а) по Фриделю-Крафтсу

б)по Вильсмайеру

Реакционноспособные пятичленные гетроциклы с одним гетероатомом вступают в реакции со слабыми электрофилами.

6. Хлормеркурирование

Ртутьорганические соединения имеют четкие температуры плавления, используются для идентификации соединений и в синтетических целях:

(получение моногалогенпроизводных, ацил-, алкилпроизводных, блокировка положения с последующим удалением).

7. К онденсации с альдегидами и кетонами

а) с формальдегидом

порфириноген порфин

Порфириноген – копланарнорасположенные циклы, соединенные метиленовой группой.

Порфины – циклическая копланарная, ароматическая сопряженная система, циклы соединены метиновой группой. Включает циклы 1- пиррольный, 2 – пирролидиновый, 3- изопиррольный. N = 26, n=6.

б) хлорметилирование

8. Реакция азосочетания возможна только самого реакционного пиррола

Амино-иминная таутомерия

9. Нитрозирование

10. Реакция Реймера-Тимана

реакция расширения цикла

Следующая группа реакций подтверждает диеновый характер пятичленных гетероциклов.

4. Окисление

Рассматриваемые соединения ,как менее ароматичные, чувствительны к действию окислителей.

Устойчивость к окислению увеличивается в ряду

ФУРАН >ПИРРОЛ >ТИОФЕН

а) Тиофен относительно устойчив к действию окислителей, сохраняет цикл, окисление идет по боковой цепи

2- тиофенкарбоновая кислота

б) Пиррол в зависимости от условий реакции дает различные производные

Введение акцепторных заместителей увеличивает ароматичность и устойчивость к окислителям.

в ) фув) Фуран особенно чувствителен к окислению

5. Восстановление

Реакции гидрирования по двойным связям протекают легче , чем у бензола. Продукты реакции зависят от условий проведения .

Скорость восстановления уменьшается в ряду ФУРАН >ПИРРОЛ >ТИОФЕН

а)

раскрытие цикла

б)

6. Реакции присоединения с диенофилами.

Эти реакции наиболее ярко подтверждают диеновый характер соединений.

1. Реакция Дильса-Адлера с малеиновым ангидридом.

2. Присоединение с алленами и ацетиленами.

3. а) Для незамещенного пиррола, самого реакционноспособного в реакциях S_{E аром .} среди данного ряда, с малеиновым ангидридом протекает реакция замещения, а не присоединения.

б) реакции присоединения возможны лишь для пиррола с акцепторным заместителем в 1-ом положении ( снижена ароматичность цикла и донорные свойства NH)