Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
четвертные системы(задания).doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.03.2025
Размер:
1.32 Mб
Скачать

7.3. Практическая работа № 3. Растворимость в системе NaCl - Na2co3 - NaHco3 - h2o при 25°с

По данным сведенным в табл. 7. 7-8 постройте изобарно-изотер­мичес­кую диаграмму растворимости системы NaCl - Na2CO3 - NaHCO3 - H2O при 25°С, выполните следующие практические работы и ответьте на вопросы:

1. Постройте диаграммы растворимости оконтуривающих систем. К ка­ко­му типу относится эти изотермы растворимости.

Таблица 7. 7

Растворимость в системах NaHCO3 - Na2CO3 - H2O, NaCl - Na2CO3 - H2O, NaHCO3 - NaCl - H2O при 25°С

Жидкая фаза, % мас.

NaHCO3

Na2CO3

NaCl

H2O

Твердая фаза

Система NaHCO3 - Na2CO3 - H2O

8.7

0.3

-

91.0

NaHCO3

4.9

6.1

-

89.0

- " -

3.9

10.0

-

86.1

- " -

3.3

16.7

-

80.0

- " -

4.05

17.9

-

78.05

NaHCO3 + NaHCO3·Na2CO3·2H2O

2.5

20.8

-

76.7

NaHCO3·Na2CO3·2H2O

1.5

22.6

-

75.9

NaHCO3·Na2CO3·2H2O+ Na2CO3·10H2O

-

22.7

-

77.3

Na2CO3·10H2O

Система NaCl - Na2CO3 - H2O

-

0

26.4

73.6

NaCl

-

7.9

21.3

70.8

- " -

-

17.25

15.45

67.3

NaCl + Na2CO3·7H2O

-

18.4

13.0

68.6

Na2CO3·7H2O

-

19.0

11.8

69.2

Na2CO3·7H2O + Na2CO3·10H2O

-

18.8

10.8

70.4

Na2CO3·10H2O

-

19.6

5.6

74.8

- " -

-

22.7

0

77.3

- " -

Система NaHCO3 - NaCl - H2O

8.7

0.3

0

91.0

NaHCO3

4.2

0.0

9.2

86.6

-"-

2.6

0.0

14.4

83.0

-"-

1.2

0.0

23.4

75.4

-"-

0.9

0.1

25.8

73.2

NаНСО3+NaCl

2. Постройте три основных проекции диаграммы растворимости четверной системы. К ка­ко­му типу относится эта изотерма растворимости.

3. Какие фазы и в каких количествах образуются из ИСК F массой 50 г содержащей (% мас.): 10.27 – NaCl; 4.88 - NaHCO3; 23.97 - Na2CO3; 60.88 - Н2О при 25°С после установления равновесия. Какие прекции помогли в решении задачи.

4. Какие фазы и в каких количествах образуются из ИСК G массой 50 г содержащей (% мас.): 9.10 – NaCl; 4.36 - NaHCO3; 24.11 - Na2CO3; 62.43 - Н2О при 25°С после установления равновесия. Какие прекции помогли в решении задачи.

Таблица 7. 8

Растворимость в системе NaCl - Na2CO3 - NaHCO3 - H2O при 25°С

Жидкая фаза, % мас.

NaCl

NaHCO3

Na2CO3

H2O

Твердая фаза

-

1.5

22.6

75.9

NaHCO3·Na2CO3·2H2O+Na2CO3·10H2O

5.01

1.34

19.84

73.81

- " -

11.09

0.76

18.99

69.16

- " -

11.38

0.8

18.99

68.83

NaHCO3·Na2CO3·2H2O+Na2CO3·10H2O+Na2CO3·7H2O

12.84

0.53

18.36

68.27

Na2CO3·7H2O+NaHCO3·Na2CO3·2H2O

15.45

-

17.25

67.3

NaCl + Na2CO3·7H2O

15.28

0.34

17.28

67.1

NaCl+Na2CO3·7H2O+NaHCO3·Na2CO3·2H2O

11.8

-

19.0

69.2

Na2CO3·7H2O + Na2CO3·10H2O

25.8

0.9

0.1

73.2

NаНСО3+NaCl

21.35

0.53

7.28

70.84

NaCl+NaHCO3·Na2CO3·2H2O

17.72

0.61

13.28

68.39

- " -

23.97

1.38

2.55

72.1

NаНСО3+NaCl+NaHCO3·Na2CO3·2H2O

15.04

1.95

6.65

76.36

NaHCO3 + NaHCO3·Na2CO3·2H2O

7.57

2.90

11.35

78.18

- " -

-

4.05

17.9

78.05

- " -

5. Какие фазы и в какой последовательности образуются из ИСК Н содержащей (% мас.): 2.77 – NaCl; 6.54 - NaHCO3; 10.69 - Na2CO3; 80.00 - Н2О при 25°С в процессе изотермического испарения.

6. Какие фазы и в какой последовательности образуются из ИСК К содержащей (% мас.): 1.73 – NaCl; 11.59 - NaHCO3; 6.68 - Na2CO3; 80.00 - Н2О при 25°С в процессе изотермического испарения.

7. Какие методы целесообразно использовать для определения составов тройных эвтонических и перитонических растворов, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

8. Какие методы целесообразно использовать для изучения линий моновариантного равновесия, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

9. Какие методы целесообразно использовать для изучения поверхностей кристаллизации индивидуальных твердых фаз, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

10. Используя данные табл. 7. 7-8, построить принципиальные зависимости показателя преломления равновесной жидкой фазы от количества добавленной соли в следующем сечении четверной системы: двояконасыщенный раствор относительно хлорида нарияия и гептагидрата карбоната натрия тройной оконтуривающей системы – кристаллический гидрокарбонат натрия. Определить координаты точки на границах фазовых областей в указанном сечении.

7.4. Практическая работа № 4. Растворимость в системе Nа+, (C2H5)2NH2+ // НСО3-, Cl- - H2O при 10 и 25°С

По данным сведенным в табл. 7. 9-20 постройте изобарно-изотер­мичес­кую диаграмму растворимости системы Nа+, (C2H5)2NH2+ // НСО3-, Cl- - H2O при 10 и 25°С, выполните следующие практические работы и ответьте на вопросы:

1. По данным табл.7.9 определите стабильные пары солей при обеих температурах.

Для какого технологического процесса могут быть использованы результаты исследования четверной взаимной системы. Для чего приведены растворимости карбонатов натрия и диэтиламмония?

Таблица 7. 9

Растворимость солей в воде при 10 и 25°С

Температура,

Содержание соли в насыщенном растворе, моль/кг

°С

NaCl

Et2NH2Cl

NaHCO3

Et2NH2HCO3

Na2CO3

[Et2NH2]2CO3

10

4.51

6.03

0.87

4.25

1.05

-

25

4.51

6.37

1.09

4.78

2.14

4.05

Таблица 7. 10

Растворимость в системе (C2H5)2NH2Cl - (C2H5)2NH2HCO3 - H2O при 10 и 25С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

Et2NH2Cl

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2CO3

H2O

фаза

Температура 10°С

55.4

2.0

42.6

Et2NH2HCO3

12.4

46.3

2.8

38.5

-"-

21.5

39.5

2.1

36.9

-"-

36.6

31.1

1.2

31.1

-"-

47.9

23.4

0.5

28.2

Et2NH2HCO3+Et2NH2Cl

54.8

14.5

0.3

30.4

(C2H5)2NH2Cl

59.6

8.3

0.0

32.1

-"-

66.1

33.9

-"-

Температура 25°С

61.0

5.2

33.8

Et2NH2HCO3

13.6

48.9

6.3

31.2

-"-

19.0

40.3

11.3

29.4

-"-

27.2

37.8

5.4

29.6

-"-

40.0

30.8

3.6

25.6

-"-

48.3

22.8

5.7

23.2

Et2NH2HCO3+Et2NH2Cl

48.6

17.8

9.2

24.4

(C2H5)2NH2Cl

49.9

20.8

4.2

25.1

-"-

60.3

7.0

2.4

30.3

-"-

69.8

30.2

-"-

2. Постройте диаграммы растворимости оконтуривающих систем. Определите предполагаемые составы тройных эвтонических растворов и вычислите оптимальные составы ИСК для их определения прогностическим методом.

К ка­ко­му типу относится эти изотермы растворимости. Как можно учесть наличие карбонатов при изображении диаграмм растворимости. В каких системах и почему наблюдается максимальное содержание примесей карбонатов. К чему приводит наличие в составах насыщенных растворов этих солей в технологическом плане?

Таблица 7. 11

Растворимость в системе (C2H5)2NH2HCO3 - NaHCO3 - H2O при 10 и 25С

п/п

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

NaHCO3

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2CO3

H2O

фаза

Температура 10°С

7.3

92.7

NaHCO3

3.9

10.2

0.3

85.6

-"-

1.8

20.8

0.5

76.9

-"-

0.7

33.8

1.0

64.5

-"-

0.4

42.5

1.8

55.3

-"-

0.2

55.8

1.9

42.1

NaHCO3 +Et2NH2HCO3

55.4

2.0

42.6

Et2NH2HCO3

Температура 25°С

4.40

12.60

1.00

82.00

NaHCO3

2.40

23.80

0.66

73.14

-"-

1.10

33.60

2.10

63.20

-"-

0.49

44.60

2.00

52.91

-"-

0.24

62.90

3.70

33.16

Et2NH2HCO3+NaHCO3

-

61.00

5.20

33.80

Et2NH2HCO3

Таблица 7. 12

Растворимость в системе NаСl - NаНСО3 - Н2О при 10 и 25°C

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

NaCl

NaHCO3

Na2CO3

H2O

фаза

Температура 10°С

1.

7.3

0.0

92.7

NaHCO3

2.

3.5

5.3

0.0

91.2

-"-

3.

8.5

3.1

0.0

88.4

-"-

4.

12.8

2.0

0.0

85.2

-"-

5.

16.6

1.5

0.0

81.9

-"-

6.

19.1

1.2

0.0

79.7

-"-

7.

21.7

1.0

0.0

77.3

-"-

8.

26.0

0.7

0.0

73.3

NaCl+NaHCO3

Температура 25°С

1.

26.4

0.0

73.6

NaCl

2.

8.7

0.3

91.0

NaHCO3

3.

9.2

4.2

0.0

86.6

-"-

4.

14.4

2.6

0.0

83.0

-"-

5.

23.4

1.2

0.0

75.4

-"-

6.

25.8

0.9

0.1

73.2

NаНСО3+NaCl

7.

26.4

73.6

NaCl

3. Постройте основные проекции диаграммы растворимости четверной системы в мольных и массовых процентах. К ка­ко­му типу относится эта изотерма растворимости.

4. Используя данные табл. 7. 14-15, определите соотношение исходных солевых компонентов в донных фазах, образующихся из оптимальных ИСК для определения составов тройных эвтонических растворов вычисленных в задании 2.

Какие методы целесообразно использовать для определения составов равновесных твердых фаз, насыщающих тройные эвтонические растворы. Приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений, определите координаты углов нонвариантных областей изогидрических разрезов.

Какие ошибки определения составов равновесных твердых фаз насыщающих тройные эвтонические растворы наблюдаются при округлении координат вершин нонвариантных областей изогидрических разрезов до 0.01, 0.05 и 0.1 %?

Таблица 7. 13

Растворимость в системе NaCl - (C2H5)2NH2Cl - H2O при 10 и 25С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

NaCl

(C2H5)2NH2Cl

H2O

фаза

Температура 10°С

1.

26.4

73.6

NaCl

2.

18.2

15.7

66.1

-"-

3.

11.3

28.6

60.1

-"-

4.

5.6

42.0

52.4

-"-

5.

2.0

54.6

43.4

-"-

6.

0.50

65.5

34.0

NaCl + (C2H5)2NH2Cl

7.

66.1

33.9

(C2H5)2NH2Cl

Температура 25°С

1.

26.50

73.50

NaCl

2.

19.00

12.20

68.80

-"-

3.

15.50

21.10

63.40

-"-

4.

13.00

26.10

60.90

-"-

5.

8.00

36.80

55.20

-"-

6.

5.00

52.50

42.50

-"-

7.

2.60

63.20

34.20

-"-

8.

0.51

66.00

33.49

-"-

9.

0.38

68.20

31.42

NaCl + (C2H5)2NH2Cl

10.

69.80

30.20

(C2H5)2NH2Cl

5. Какие методы целесообразно использовать для изучения линий моновариантного равновесия, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

6. Какие методы целесообразно использовать для изучения поверхностей кристаллизации индивидуальных твердых фаз, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

Используя данные табл. 7. 16-20, постройте диаграммы растворимости разрезов четверной взаимной системы при обеих температурах, вычислите структуру квазиполей разрезов в которых они есть. Определите тип диагонального разреза четверной взаимной системы по стабильной паре солей.

Какие технологические задачи позволяет решить диагональный разрез четверной взаимной системы по стабильной паре солей?

Таблица 7. 14

Растворимость в системе (C2H5)2NH2+, Na+ // HCO3-, Cl- - H2O при 10С

№ п/п

Состав насыщенного раствора, % мас

Твердая

NaCl

Et2NH2Cl

NaHCO3

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2CO3

H2O

фаза

1.

26.0

0.7

73.3

NaCl + NaHCO3

2.

16.1

18.5

0.5

64.9

-"-

3.

14.2

22.5

0.5

62.8

-"-

4.

9.1

33.0

0.3

57.6

-"-

5.

4.9

43.4

0.3

51.4

-"-

6.

0.5

65.5

34.0

NaCl + Et2NH2Cl

7.

0.3

65.1

0.3

34.3

NaCl + NaHCO3+

+ Et2NH2Cl

8.

64.9

0.6

34.5

NaHCO3 + Et2NH2Cl

9.

59.5

0.10

10.1

0.6

29.7

-"-

10.

46.9

0.1

22.4

1.3

29.3

Et2NH2Cl+NaHCO3+

+ Et2NH2HCO3

11.

37.5

0.1

28.6

1.9

31.9

NaHCO3 +Et2NH2HCO3

12.

32.3

0.1

31.5

2.3

33.8

-"-

13.

23.1

0.1

39.0

1.7

36.1

-"-

14.

11.5

0.2

49.9

1.0

37.4

-"-

15.

0.2

55.8

1.9

42.1

-"-

16.

47.9

23.4

0.5

28.2

Et2NH2Cl+Et2NH2HCO3

Таблица 7. 15

Растворимость в системе (C2H5)2NH2+, Na+ // HCO3-, Cl- - H2O при 25С

№ п/п

Состав насыщенного раствора, % мас

Твердая

NaCl

Et2NH2Cl

NaHCO3

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2CO3

H2O

фаза

1.

20.3

10.6

0.80

68.30

NaHCO3 + NaС1

2.

18.1

13.9

0.70

67.30

-"-

3.

16.8

18.2

0.62

64.38

-"-

4.

9.2

33.3

0.53

56.97

-"-

5.

5.9

40.1

0.57

53.43

-"-

6.

2.9

51.7

0.40

45.00

-"-

7.

0.38

68.5

0.04

31.08

NaCl+NaHCO3+

+(Et)2NH2Cl

8.

0.38

68.2

31.42

NaCl+(Et)2NH2Cl

9.

68.8

0.54

30.66

NaHCO3+ +(Et)2NH2Cl

10.

55.2

0.04

15.6

2.3

26.86

-"-

11.

48.1

0.03

23.7

4.5

23.67

NaHCO3+

+ (Et)2NH2Cl +

+ (Et)2NH2HCO3

12.

39.8

0.04

29.6

4.3

26.26

NaHCO3 +

+ (Et)2NH2HCO3

13.

26.1

0.05

39.9

4.2

29.75

-"-

14.

19.2

0.06

47.1

3.2

30.44

-"-

15.

9.7

0.10

52.7

4.9

32.60

-"-

16.

0.24

62.9

3.7

33.16

-"-

17.

48.3

22.8

5.7

23.20

(Et)2NH2Cl +

+ (Et)2NH2HCO3

Таблица 7. 16

Растворимость в системе (C2H5)2NH2Cl - NaHCO3 - H2O при 10 и 25С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

Et2NH2Cl

NaHCO3

Na2CO3

H2O

фаза

Температура 10°С

1.

7.3

0.0

92.7

NaHCO3

2.

14.9

4.9

0.0

80.2

-"-

3.

30.8

2.7

0.0

66.5

-"-

4.

37.8

1.8

0.0

60.4

-"-

5.

45.2

1.3

0.0

53.5

-"-

6.

64.9

0.6

0.0

34.5

NaHCO3+(C2H5)2NH2Cl

7.

66.1

0.0

33.9

(C2H5)2NH2Cl

Температура 25°С

1.

0.00

8.70

0.30

91.00

NaHCO3

2.

11.10

6.40

0.45

82.05

-"-

3.

18.30

5.30

0.35

76.05

-"-

4.

30.80

3.40

0.21

65.59

-"-

5.

35.10

2.80

0.16

61.94

-"-

6.

39.40

2.20

0.14

58.26

-"-

7.

45.50

1.70

0.08

52.72

-"-

8.

55.10

1.00

0.16

43.74

-"-

9.

64.10

0.52

0.12

35.26

-"-

10.

68.80

0.54

0.03

30.63

NaHCO3+(C2H5)2NH2Cl

11.

69.80

0.00

0.00

30.20

(C2H5)2NH2Cl

Таблица 7. 17

Растворимость в разрезе S1 ( 78.4 % мас. (C2H5)2NH2Cl, 21.6 % мас. NaCl) - NaHCO3 - H2O при 10С

№ п/п

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

NaCl

(C2H5)2NH2Cl

NaHCO3

H2O

фаза

1.

7.3

92.7

NaHCO3

2.

1.8

6.4

5.1

86.7

-"-

3.

3.6

13.2

2.9

80.3

-"-

4.

5.3

19.2

1.6

73.9

-"-

5.

7.1

25.8

0.8

66.3

-"-

6.

9.1

33.0

0.3

57.6

NaHCO3+NaCl

Таблица 7. 18

Растворимость в разрезе S2 ( 66 % мас. (C2H5)2NH2Cl; 34 % мас. (C2H5)2NH2HCO3) - NaHCO3 -H2O при 10С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

Et2NH2Cl

NaHCO3

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2HCO3

H2O

фаза

1.

7.3

92.7

NaHCO3

2.

9.0

4.2

4.9

0.0

81.9

-"-

3.

18.6

1.7

9.8

0.0

69.9

-"-

4.

28.3

0.5

13.3

0.8

57.1

-"-

5.

37.3

0.2

18.3

0.8

43.4

-"-

6.

46.9

0.1

22.4

1.3

29.3

NaHCO3+Et2NH2Cl+

+Et2NH2HCO3

7. Используя данные табл. 7. 16-20 о растворимости в разрезах четверной взаимной системы, постройте и отобразите изолинии содержания воды на проекции диаграммы растворимости.

8. Вычислите и покажите на проекции геометрическое место составов насыщенных растворов относительно гидрокарбоната натиря, образующихся из насыщенных при 25°С растворов хлорида натрия при синтезе гидрокарбоната натрия из хлорида натрия, диэтиламина и диоксида углерода.

Таблица 7. 19

Растворимость в разрезах системы (C2H5)2NH2+, Na+ // HCO3-, Cl- - H2O при 25С с избытком хлорида натрия

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

NaCl

(C2H5)2NH2Cl

NaHCO3

Na2CO3

H2O

фаза

Разрез NaHCO3 - S1 ( 25 % (C2H5)2NH2Cl, 75 % NaCl) - H2O

1.

0.00

0.00

8.70

0.30

91.00

NaHCO3

2.

2.70

0.90

6.20

0.76

89.44

-"-

3.

7.40

2.50

3.30

0.60

86.20

-"-

4.

9.50

3.20

2.90

0.57

83.83

-"-

5.

14.00

4.70

1.80

0.26

79.24

-"-

6.

17.70

5.90

0.49

0.25

75.66

-"-

7.*

20.80

6.90

0.82

0.00

71.48

NaHCO3+NaCl

Разрез NaHCO3 - S2 ( 50 % (C2H5)2NH2Cl, 50 % NaCl) - H2O

1.

2.80

2.80

5.00

1.10

88.30

NaHCO3

2.

6.40

6.40

3.60

0.53

83.07

-"-

3.

9.40

9.40

2.20

0.28

78.72

-"-

4.

13.00

13.00

1.20

0.12

72.68

-"-

5.

15.20

15.20

0.79

0.13

68.68

-"-

6.*

17.20

17.20

0.66

0.00

64.94

NaHCO3+NaCl

Разрез NaHCO3 - S3 ( 75 % (C2H5)2NH2Cl, 25 % NaCl) - H2O

1.

1.10

3.40

7.20

0.56

87.74

NaHCO3

2.

3.80

11.40

3.90

0.35

80.55

-"-

3.

5.30

16.00

2.60

0.24

75.86

-"-

4.

7.60

22.90

1.30

0.16

68.04

-"-

5.*

10.30

31.00

0.57

0.00

58.13

NaHCO3+NaCl

Разрез NaHCO3 - S4 ( 90 % (C2H5)2NH2Cl, 10 % NaCl) - H2O

1.

0.56

5.00

7.00

0.91

86.53

NaHCO3

2.

1.40

12.80

5.80

0.54

79.46

-"-

3.

2.10

18.90

3.80

0.00

75.20

-"-

4.

2.90

25.70

2.70

0.00

68.70

-"-

5.

4.40

39.80

0.44

0.00

55.36

-"-

6.

4.70

42.10

0.50

0.00

52.70

-"-

7.*

4.80

43.10

0.50

0.00

51.60

NaHCO3+NaCl

* – составы вычислены по экспериментальным точкам на линии двойного насыщения относительно хлорида и гидрокарбоната натрия.

9. Выведите и отобразите на солевой проекции четверной взаимной сис­темы ход изолиний коэффициента использования ионов натрия.

10. Сведите в одну таблицу составы растворов насыщенных относительно гидрокарбоната натрия с максимальными значениями коэффициента использования натрия, и таковые, образующиеся из насыщенного раствора хлорида натрия при 25°С, при обеих тепмпературах.

Вычислите составы ИСК для получения гидрокарбоната натрия с максимальным выходом в кристаллическом виде из хлорида натрия, диэтиламина и диоксида углерода и из насыщенного при 25°С рассола хлорида натрия, диэтиламина и диоксида углерода.

Как влияет температура окончания процесса карбонизации и исходное молярное соотношение хлорида натрия и диэтиламина на выход гидрокарбоната натрия в твердую фазу?

Таблица 7. 20

Растворимость в разрезе S5 ( 62 % (C2H5)2NH2Cl; 38 % (C2H5)2NH2HCO3) - - NaHCO3 - H2O при 25С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

Et2NH2Cl

NaHCO3

Et2NH2HCO3

[Et2NH2]2HCO3

H2O

фаза

1.

10.00

4.80

5.60

0.50

79.10

NaHCO3

2.

19.90

1.80

10.60

1.50

66.20

-"-

3.

28.80

0.55

16.40

1.00

53.25

-"-

4.

39.10

0.12

21.50

1.60

37.68

-"-

5.

48.10

0.03

23.70

4.50

23.67

NaHCO3+Et2NH2Cl+

+Et2NH2HCO3

7.5. Практическая работа № 5 Растворимость в системе Nа+, NH4+ // НСО3-, Cl- - H2O при 10, 20, 25 и 30°С

По данным сведенным в табл. 7. 21-25 постройте изобарно-изотер­мичес­кую диаграмму растворимости системы Na+, NH4+ // HCO3-, Cl- - H2O при 15, 20, 25 и 30°С, выполните следующие практические работы и ответьте на вопросы:

1. По данным табл.7. 21-25 определите стабильные пары солей при всех температурах.

Для какого технологического процесса могут быть использованы результаты исследования четверной взаимной системы. Для чего необходимо знать растворимости карбонатов натрия и аммония?

2. Используя справочные издания и данные табл. 7. 21-23, постройте диаграммы растворимости оконтуривающих систем. Определите предполагаемые составы трояконасыщенных растворов и вычислите оптимальные составы ИСК для их определения прогностическим методом.

К ка­ко­му типу относится эти изотермы растворимости. Как можно учесть наличие карбонатов при изображении диаграмм растворимости. В каких системах и почему наблюдается максимальное содержание примесей карбонатов. К чему приводит наличие в составах насыщенных растворов этих солей в технологическом плане?

3. Постройте основные проекции диаграммы растворимости четверной системы в мольных и массовых процентах. К ка­ко­му типу относится эта изотерма растворимости.

Таблица 7. 21

Растворимость в системе NаСl - NаНСО3 - Н2О при 15, 20, 25 и 30°С

п/п

Темпе­ра­тура, С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

NaCl

NaHCO3

Na2CO3

H2O

фаза

1

15

-

8.1

0.0

91.9

NаНСО3

2

-"-

7.0

4.1

0.0

88.9

-"-

3

-"-

13.8

2.3

0.0

83.9

-"-

4

-"-

20.6

1.3

0.0

78.1

-"-

5

-"-

25.6

0.8

0.0

73.6

NаНСО3+NaCl

6

-"-

26.3

-

-

73.7

NаСl

7

20

-

8.2

0.4

91.4

NаНСО3

8

-"-

7.0

4.6

0.0

88.4

-"-

9

-"-

13.8

2.5

0.0

83.7

-"-

10

-"-

20.5

1.5

0.0

78.0

-"-

11

-"-

25.9

0.9

0.0

73.2

NаНСО3+NaCl

12

-"-

26.4

-

-

73.6

NаСl

13

25

-

8.7

0.3

91.0

NaHCO3

14

-"-

9.2

4.2

0.0

86.6

-"-

15

-"-

14.4

2.6

0.0

83.0

-"-

16

-"-

23.4

1.2

0.0

75.4

-"-

17

-"-

25.8

0.9

0.1

73.2

NаНСО3+NaCl

18

-"-

26.4

-

-

73.6

NaCl

19

30

-

8.1

1.1

90.8

NaHCO3

20

-"-

8.8

4.3

0.2

86.7

-"-

21

-"-

14.1

3.0

0.0

82.9

-"-

22

-"-

23.2

1.4

0.0

75.4

-"-

23

-"-

26.1

1.1

0.0

72.8

NaCl+NaHCO3

24

-"-

26.5

-

-

73.5

NaCl

4. Используя данные табл. 7. 24-25, определите соотношение исходных солевых компонентов в донных фазах, образующихся из оптимальных ИСК для определения составов тройных эвтонических растворов вычисленных в задании 2. Если соотношение исходных компонентов в донной фазе, образующейся при определении перитонического раствора, неудовлетворительное, пересчитайте состав ИСК, используя в качестве предполагаемого состава тройного перитонического раствора округленные до целых величин данные табл. 7. 25.

Какие методы целесообразно использовать для определения составов равновесных твердых фаз трояконасыщенных растворов. Приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений, определите координаты углов нонвариантных областей изогидрических разрезов.

Какие ошибки определения составов равновесных твердых фаз трояконасыщенных растворов наблюдаются при округлении координат вершин нонвариантных областей изогидрических разрезов до 0.01, 0.05 и 0.1 %?

Таблица 7. 22

Растворимость в системе NН4Сl - NН4НСО3 - Н2О при 15, 20, 25 и 30°С

п/п

Темпе­ра­тура, С

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая фаза

NH4Cl

NH4HCO3

(NH4)2CO3

H2O

1

15

26.4

-

-

73.6

NH4Cl

2

-"-

25.1

2.9

72.0

-"-

3

-"-

24.5

4.1

1.1

70.3

NH4Cl+NH4HCO3

4

-"-

18.3

5.7

1.9

74.1

NH4HCO3

5

-"-

9.3

8.5

1.3

80.9

-"-

6

-"-

-

12.4

4.1

83.5

-"-

7

20

27.5

-

-

72.5

NH4Cl

8

-"-

26.4

2.9

0.0

70.7

-"-

9

-"-

25.4

2.8

2.0

69.8

NH4Cl+NH4HCO3

10

-"-

17.9

6.2

1.1

74.8

NH4HCO3

11

-"-

9.0

8.2

3.3

79.5

-"-

12

-"-

-

14.0

2.9

83.1

-"-

13

25

28.4

-

-

71.6

NH4Cl

14

-"-

27.0

4.0

0.0

69.0

-"-

15

-"-

25.8

4.8

1.6

67.8

NH4Cl+NH4HCO3

16

-"-

19.7

5.9

1.8

72.6

NH4HCO3

17

-"-

12.6

7.4

3.0

77.0

-"-

18

-"-

6.9

9.8

5.0

78.3

-"-

19

-"-

-

14.3

4.7

81.0

-"-

20

30

29.7

-

-

70.3

NH4Cl

21

-"-

25.9

4.4

4.9

64.8

NH4Cl+NH4HCO3

22

-"-

19.5

6.3

3.2

71.0

NH4HCO3

23

-"-

11.2

7.4

5.3

76.1

-"-

24

-"-

6.5

11.5

5.1

76.9

-"-

25

-"-

-

14.0

9.5

76.5

-"-

5. Какие методы целесообразно использовать для изучения линий моновариантного равновесия, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

6. Какие методы целесообразно использовать для изучения поверхностей кристаллизации индивидуальных твердых фаз, приведите составы ИСК для каждого метода и постройте принципиальные зависимости показателя преломления жидкой фазы от состава исследуемых сечений.

Используя данные табл. 7. 24-25, постройте диаграммы растворимости диагонального разреза четверной взаимной системы по стабильной паре солей. Вычислите структуру квазиполей данного разреза.

Какие технологические задачи позволяет решить диагональный разрез четверной взаимной системы по стабильной паре солей? Может ли в процессе карбонизации аммиачного рассола совместно с гидрокарбонатом натрия выделяться в донную фазу и гидрокарбонат аммония, если да, то при каких условиях?

7. Вычислите и покажите на проекции геометрическое место составов насыщенных растворов относительно гидрокарбоната натиря, образующихся из насыщенных при 25°С растворов хлорида натрия при синтезе гидрокарбоната натрия из хлорида натрия, аммиака и диоксида углерода.

Таблица 7. 23

Растворимость в системе NaНCO3 - NН4НСО3 - Н2О при 15, 20, 25 и 30°С

п/п

Темпе­ра­тура, C

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

NaHCO3

Na2CO3

NH4HCO3

(NH4)2CO3

H2O

фаза

1

15

8.1

0.0

-

-

91.9

NaHCO3

2

5.7

-

3.7

0.7

89.9

-"-

3

6.0

-

8.1

1.4

84.5

-"-

4

4.4

-

11.2

2.2

82.2

NaHCO3+ NH4HCO3

5

4.3

-

10.5

1.6

83.6

NH4HCO3

6

-

-

12.4

4.1

83.5

-"-

7

20

8.2

0.4

-

-

91.4

NaHCO3

8

6.6

0.0

4.0

0.8

88.6

-"-

9

6.0

0.0

6.7

1.6

85.7

-"-

10

5.2

0.0

9.9

1.8

83.1

-"-

11

4.6

0.0

10.6

3.9

80.9

NaHCO3+ NH4HCO3

12

-

-

14.0

2.9

83.1

NH4HCO3

13

25

8.8

0.4

-

-

90.8

NaHCO3

14

7.3

-

3.6

1.1

88.0

-"-

15

6.5

-

7.1

1.7

84.7

-"-

16

5.5

-

9.5

3.6

81.4

-"-

17

5.6

-

10.0

7.0

77.4

NaHCO3+ NH4HCO3

18

-

-

14.3

4.7

81.0

NH4HCO3

19

30

8.1

1.1

-

-

90.8

NaHCO3

20

9.1

0.0

3.7

1.1

86.1

-"-

21

7.4

0.0

6.7

1.8

84.1

-"-

22

7.3

0.0

8.4

3.6

80.7

-"-

23

5.7

0.0

10.4

6.4

77.5

NaHCO3+ NH4HCO3

24

-

-

14.0

9.5

76.5

NH4HCO3

8. Выведите и отобразите на солевой проекции четверной взаимной сис­темы ход изолиний коэффициента использования ионов натрия.

9. Сведите в одну таблицу составы растворов насыщенных относительно гидрокарбоната натрия с максимальными значениями коэффициента использования натрия, и таковые, образующиеся из насыщенного раствора хлорида натрия при 25°С, при всех тепмпературах. Определите оптимальные концентрационные условия синтеза гидрокарбоната натрия.

10. Вычислите составы ИСК для получения гидрокарбоната натрия с максимальным выходом в кристаллическом виде из хлорида натрия, аммиака и диоксида углерода и из насыщенного при 25°С рассола хлорида натрия.

Как влияет температура окончания процесса карбонизации и исходное молярное соотношение хлорида натрия и аммиака на выход гидрокарбоната натрия в твердую фазу?

Таблица 7. 24

Растворимость в системе NaНСО3 - NН4Сl - Н2О при различных температурах C.147

Темпе­ратура,

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая

п/п

°С

NH4Cl

NaCl

NaHCO3

Na2CO3

(NH4)2CO3

H2O

фаза

1

15

-

-

8.1

-

-

91.9

NаНСО3

4

-"-

16.8

-

6.7

0.2

0.9

75.4

NаНСО3+NН4НСО3

5

-"-

24.8

-

6.8

-

-

68.4

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

6

-"-

25.0

-

3.6

0.3

0.7

70.4

NH4HCO3+NH4Cl

7

-"-

26.4

-

-

-

-

73.6

NH4Cl

8

20

-

-

8.2

0.4

-

91.4

NаНСО3

9

-"-

21.9

-

6.1

0.8

0.3

70.9

NаНСО3+NН4НСО3

10

-"-

25.8

-

5.0

-

-

69.2

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

11

-"-

25.9

-

3.7

-

-

70.4

NH4HCO3+NH4Cl

12

-"-

27.5

-

-

-

-

72.5

NH4Cl

13

25

-

-

8.8

0.4

-

90.8

NаНСО3

14

-"-

22.7

-

6.4

0.3

1.8

68.8

NаНСО3+NН4НСО3

15

-"-

26.4

-

5.8

1.3

0.4

66.1

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

16

-"-

28.4

-

-

-

-

71.6

NH4Cl

17

30

-

-

8.1

1.1

-

90.8

NаНСО3

18

-"-

21.2

0.2

5.6

2.1

-

70.9

NаНСО3+NН4НСО3

19

-"-

26.4

0.0

5.3

1.2

2.6

64.5

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

20

-"-

29.7

-

-

-

-

70.3

NH4Cl

Таблица 7. 25

Растворимость в системе Na+, NH4+ // HCO3-, Cl- - H2O при различных температурах C.149

N

Темпе-

ратура,

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая фаза

п/п

°С

NH4Cl

NaCl

NaHCO3

NH4HCO3

Na2CO3

(NH4)2CO3

H2O

1

15

-

-

4.9

10.0

-

3.9

81.2

NаНСО3+NН4НСО3

2

-"-

24.5

-

-

4.1

-

1.1

70.3

NH4HCO3+NH4Cl

3

3

-"-

23.5

23.46

23.76

24.23

2.0

1.96

1.63

0.91

4.1

4.08

4.18

3.37

-

0.9

0.89

1.02

2.61

0.0

69.5

69.61

69.41

68.88

NaHCO3+NH4Cl+

NH4HCO3

4

-"-

21.3

5.8

2.4

-

0.6

-

69.9

NaHCO3+NH4Cl

5

-"-

18.8

10.0

0.8

-

0.9

-

69.5

-"-

6

-"-

14.1

17.3

0.9

-

0.1

-

67.6

NaHCO3+NH4Cl+NaCl

7

-"-

-

25.6

0.8

-

-

-

73.6

NaHCO3+NaCl

8

-"-

13.6

18.3

-

-

-

-

68.1

NH4Cl+NaCl

9

20

-

-

4.6

10.6

-

3.9

80.9

NаНСО3+NН4НСО3

10

-"-

27.7

-

-

4.3

-

1.0

67.0

NH4HCO3+NH4Cl

11

-"-

25.2

0.6

4.7

-

1.5

-

68.0

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

12

-"-

22.8

4.1

2.9

-

1.5

-

68.7

NaHCO3+NH4Cl

13

-"-

22.2

5.5

2.6

-

0.8

-

68.9

-"-

14

-"-

20.3

8.1

2.2

-

0.4

-

69.0

-"-

15

-"-

19.4

9.9

1.6

-

0.8

-

68.3

-"-

16

-"-

17.7

12.2

1.5

-

0.3

-

68.3

-"-

17

-"-

15.1

16.5

1.1

-

0.1

-

67.2

NaHCO3+NH4Cl+

NaCl

18

-"-

14.6

17.5

-

-

-

-

67.9

NH4Cl+NaCl

Окончание табл. 7. 25

Темпе-

ратура,

Состав насыщенного раствора, % мас.

Твердая фаза

п/п

°С

NH4Cl

NaCl

NaHCO3

NH4HCO3

Na2CO3

(NH4)2CO3

H2O

19

20

-

25.9

0.9

-

-

-

73.2

NaHCO3+NaCl

20

25

-

-

5.6

10.0

-

7.0

77.4

NаНСО3+NН4НСО3

21

-"-

25.9

-

-

4.7

-

1.8

67.6

NH4HCO3+NH4Cl

22

-"-

26.4

-

5.8

-

1.3

0.4

66.1

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

23

-"-

23.9

4.4

3.2

-

1.1

-

67.4

NaHCO3+NH4Cl

24

-"-

21.3

7.9

2.1

-

0.8

-

67.9

-"-

25

-"-

17.4

14.8

1.0

-

0.4

-

66.4

NaHCO3+NH4Cl+

NaCl

26

-"-

-

25.8

0.9

-

0.1

-

73.2

NaHCO3+NaCl

27

-"-

16.1

16.9

-

-

-

-

67.0

NH4Cl+NaCl

28

30

25.9

-

-

4.4

-

4.9

64.8

NH4HCO3+NH4Cl

29

-"-

-

-

5.7

10.4

0.0

6.4

77.5

NаНСО3+NН4НСО3

30

-"-

26.4

-

5.3

-

1.2

2.6

64.5

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

31

-"-

24.6

4.6

2.9

-

1.3

-

66.6

NaHCO3+NH4Cl

32

-"-

22.3

8.2

2.0

-

1.1

-

66.4

-"-

33

-"-

18.5

13.9

1.1

-

0.6

-

65.9

NaHCO3+NH4Cl+NaCl

34

-"-

17.5

16.5

-

-

-

-

66.0

NH4Cl+NaCl

35

-"-

-

26.1

1.1

-

-

-

72.8

NaHCO3+NaCl

Растворимость в системе NaНСО3 - NН4Сl - Н2О при различных температурах

N

Темпе-ратура

Плот-ность

Состав насыщенного раствора

(% мас.)

Твердая

п/п

(°С)

(г/мл)

NH4Cl

NaCl

NaHCO3

Na2CO3

(NH4)2CO3

H2O

фаза

1

15

1.058

-

-

8.1

-

-

91.9

NаНСО3

4

-"-

-

16.8

-

6.7

0.2

0.9

75.4

NаНСО3+NН4НСО3

5

-"-

-

24.8

-

6.8

-

-

68.4

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

6

-"-

-

25.0

-

3.6

0.3

0.7

70.4

NH4HCO3+NH4Cl

7

-"-

1.069

26.4

-

-

-

-

73.6

NH4Cl

8

20

1.051

-

-

8.2

0.4

-

91.4

NаНСО3

9

-"-

-

21.9

-

6.1

0.8

0.3

70.9

NаНСО3+NН4НСО3

10

-"-

-

25.8

-

5.0

-

-

69.2

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

11

-"-

-

25.9

-

3.7

-

-

70.4

NH4HCO3+NH4Cl

12

-"-

1.079

27.5

-

-

-

-

72.5

NH4Cl

13

25

1.064

-

-

8.8

0.4

-

90.8

NаНСО3

14

-"-

1.118

22.7

-

6.4

0.3

1.8

68.8

NаНСО3+NН4НСО3

15

-"-

1.125

26.4

-

5.8

1.3

0.4

66.1

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

16

-"-

1.066

28.4

-

-

-

-

71.6

NH4Cl

17

30

1.061

-

-

8.1

1.1

-

90.8

NаНСО3

18

-"-

1.113

21.2

0.2

5.6

2.1

0.0

70.9

NаНСО3+NН4НСО3

19

-"-

1.132

26.4

0.0

5.3

1.2

2.6

64.5

NaHCO3+NH4Cl+NH4HCO3

20

-"-

1.079

29.7

-

-

-

-

70.3

NH4Cl