
- •Изложите товарные и определяющие технологию свойства формальдегида, область применения.
- •Укажите сырьевые источники для получения формальдегида.
- •Кратко охарактеризуйте современные промышленные способы получения формальдегида.
- •Опишите физико-химические закономерности процесса получения формальдегида путем каталитического окисления метанола кислородом воздуха. Определите тип процесса.
- •Изобразите и опишите аппаратурно-технологическую схему.
- •Рассчитайте и составьте материальный баланс процесса получения choh.
- •Работа над ошибками.
- •Литература
Изобразите и опишите аппаратурно-технологическую схему.
На рис. 2 показана схема получения формалина окислительным дегидрированием метилового спирта на серебряном катализаторе
1 - мерник; 2 – испаритель; 3 – фильтр; 4 – воздуходувка; 5 – подогреватель; 6 – контактный аппарат; 7 – холодильник; 8,10 – абсорберы; 9 – промежуточный холодильник.
Рис. 2. Схема производства формалина окислением метилового спирта:
Метиловый спирт через мерник 1 подают в испаритель 2, обогреваемый глухим паром или горячей водой. Одновременно через испаритель пропускают очищенный от пыли и других примесей воздух, нагнетаемый воздуходувкой 4. Барботируя через слой спирта, нагретого до 45-50ºС, воздух насыщается его парами до содержания примерно 0,5 г СН3ОН в 1 л паро-воздушной смеси, что значительно превышает верхний придел взрываемости смеси паров метилового спирта с воздухом.
Весьма важно поддерживать постоянный состав паро-воздушной смеси, так как при повышенном содержании паров спирта побочные реакции протекают более интенсивно, а при пониженном содержании спирта может образоваться взрывоопасная смесь.
Даже при незначительных колебаниях состава паро-воздушной смеси нарушается нормальный ход процесса, потому систему снабжают автоматическими регуляторами уровня спирта в испарителе, температуры воздуха и спирта, давления в системе.
Во избежание конденсации паров спирта из паро-воздушной смеси ее подогревают в аппарате 5 глухим паром до 110ºС и при этой температуре подают в контактный аппарат 6. При установившемся процессе окисление протекает аутотермически. Температурный режим в контактном аппарате регулируют, изменяя температуру и количество подаваемой парогазовой смеси. В период пуска системы для инициирования реакции используют платино-асбестовый контактный запал (предложен Е.И. Орловым), устанавливаемый на входе газа в слой катализатора, либо электрозапал.
Продукты реакции, выходящие из контактного аппарата, охлаждают в холодильнике 7 до 100-130ºС. Охлаждение до более низкой температуры нежелательно, так как при этом возможны полимеризация формальдегида и забивание трубопровода полимерами.
Далее в абсорберах 8 и 10 из контактных газов поглощается формальдегид. Абсорбер 10 орошается водой, абсорбер 8 – разбавленным раствором формальдегида, поступающим из абсорбера 10. Для отвода тепла абсорбции устанавливают промежуточные холодильники (на схеме показан один). Из абсорбера 8 вытекает формалин – водный раствор формальдегида, содержащий 37,6% НСНО и около 10% СН3ОН; последний стабилизирует формальдегид, предотвращая его полимеризацию. Выход формальдегида около 90%. [1]
№6
Рассчитайте и составьте материальный баланс процесса получения choh.
В условиях проведения процесса осуществляются реакции:
основные
CH3OH+0,5O2→HCOH+H2O +Q; (1)
CH3OH→HCOH+H2-Q; (2)
побочные
CH3OH+1,5O2=CO2+2H2O+Q; (3)
CH3OH+H2=CH4+H2O+Q. (4)
Общие данные для расчета:
Производительность цеха по формальдегиду, т/год-15840.
Состав метанола, масс. %: CH3OH-98%; H2O-2%.
Индивидуальные данные для расчета
Таблица 1
Вариант |
Общая конверсия Kобщ |
Полезная конверсия Kпол |
Расход CH3OH на реакцию (2) в % |
Отношение (в молях) CO2/CH4 в продуктах реакции |
4 |
92,51 |
89,71 |
35,12 |
6,7:1 |
Методика выполнения контрольной работы
1.База для составления материального расчета – часовая производительность CHOH.
2.Исходя из заданной производительности по HCOH, рассчитайте массу CH3OH, расходуемую на реакции (1) и (2).
3.С учетом Кпол и Кобщ определите массу CH3OH, подаваемую в контактный аппарат.
4.Рассчитайте расход CH3OH на побочные реакции (3) и (4) и «проскок» метанола.
5.Доля участия CH3OH на реакции (3) и (4) определите из заданного соотношения CO2/CH4 (см.табл. 1).
6.Далее расчет ведите по уравнениям химических реакций.
РЕШЕНИЕ
Рассчитаем часовую производительность СНОН:
кг/час,
– производительность по формальдегиду,
где 8000 – количество рабочих часов в год.
Рассчитаем массу СН3ОН, расходуемую на получение целевого продукта, реакции (1,2):
,
где М(HCOH)-молярная масса формалина,
где М(CН3OH)-молярная масса метанола.
На (1) реакцию расходуется 64,88% - 1370,3 кг/час,
На (2) реакцию расходуется 35,12% - 741,734 кг/час.
Рассчитаем массу СН3ОН, подаваемую в контактный аппарат:
-
количество метанола подаваемое в
контактный аппарат, с учетом Кобщ,
идущего на реакции (1-4)
-
количество метанола идущего на реакции
(1,2), с учетом
Кпол.
0,9251 – общая конверсия на загрузку метанола,
0,8971 – полезная конверсия на загрузку метанола.
Рассчитаем расход СН3ОН на побочные реакции (3,4) и «проскок» метанола:
-
количество метанола расходуемого на
реакции (3,4).
-
количество метанола которое
не вступило в реакцию (1-4) – «проскок».
Доля участия СН3ОН на реакции(3,4):
По соотношению СО2:СН4 как 6,6:1, рассчитаем количество метанола расходуемого на реакцию (3) и реакцию (4)
-
расход СН3ОН4
идущий на реакцию (4), тогда расход СН3ОН3
идущий на реакцию (3) равен
Определим расход остальных компонентов исходя из уравнений реакций:
Расход технического воздуха на реакцию:
.
.
Количество образовавшейся воды:
.
Количество образовавшегося водорода:
Количество затраченного водорода:
Т.к. метанол подается в контактный аппарат в разбавленном состоянии Н2О, то:
-
количество воды в метаноле по условию.
Полученные расчеты сведем в таблицу материального баланса:
Приход |
расход |
||||
вещество |
% масс |
кг/час |
вещество |
% масс |
кг/час |
СН3ОН |
71,925 |
2112 |
HCOH |
69,3 |
1980 |
H2O |
1,555 |
52,617 |
СО 2 |
0,2 |
9,253 |
О2 |
26,5 |
778,146 |
СН4 |
1 |
61,997 |
H2 |
0,2 |
0,5783 |
H2 |
1,7 |
46,337 |
|
|
|
H2O |
27,8 |
845,75 |
|
|
|
|
|
|
ИТОГО: |
100 |
2943,337 |
|
100 |
2943,337 |