14.5.2. Получение циклокарбонатов

на основе хлоргидриновых эфиров

Циклокарбонаты могут быть получены на основе хлоргидриновых эфиров, которые являются промежуточными продуктами синтеза эпоксидных олигомеров конденсацией эпихлоргидрина с гидроксилсодержащими соединениями - фенола-ми, спиртами, карбоновыми кислотами. Циклокарбонаты получают обработкой хлоргидриновых эфиров карбонатами, гидрокарбонатами или алкиленкарбоната-ми щелочных металлов:

⁵⁶⁶

	CH2—O
Na2CO3	C=O + NaCl + NaOH

R—CH—O

CH2—Cl	CH2—O
NaHCO3	C=O + NaCl + H2O
R—CH—OH

R—CH—O

	CH2—O
CH3-O-C-O-Na
O	C=O + NaCl + CH3OH

R—CH—O

14.5.3. Получение циклокарбонатов на основе диолов

Циклокарбонаты могут быть получены и на основе -, -диолов взаимодей-ствием с хлорангидридом угольной кислоты, со сложными алкиловыми эфирами угольной или хлоругольной кислот, с циклическими эфирами угольной кислоты:

	R—CH—O
COCl2
	C=O + 2HCl

R—CH—O

R—CH—O

COCl(OR)

C=O + HCl + ROH

		R—CH—O
	O
		R—CH—O
	'''''
	R-O-C-OR
R—CH—OH		C=O + ROH + ROH

R—CH—OH	R—CH—O
	CH-O
	2 R—CH—O
	C=O
	CH 2 -O C=O + HOCH2—CH2OH

R—CH—O

R—CH—O

C=O + RCO3 + 2NaCl

2

2COCl(OR)

R—CH—O

⁵⁶⁷

Следует отметить, что эти способы используются только для синтеза низ-ших алкиленкарбонатов ввиду ограниченности ассортимента -, -диолов. Их применение лимитировано высокой токсичностью сырья и коррозионной активно-стью среды вследствие выделения образующегося хлорида водорода.

Разработан также способ получения алкиленкарбонатов внутримолекуляр-ной циклизацией -галогеналкилкарбонатов в присутствии каталитических солей ртути:

R R RR

1 21 2

t⁰

R—C—C—R R—C—C—R+ RX,

33 4

Кат.

X O—C—O—R O O

4

O

CO

где Х – Hal.