Лекции по химии углеводоров / Лекция по химии углеводородов - 35

35

Непредельные углеводороды широко применяются в нефтехимической промышленности.

9. КИСЛОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ

Содержание кислорода в нефтях невелико и колеблется в пределах 0,1-1%. Только в очень редких случаях оно достигает 2%. Все кислородсодержащие соединения нефти относится, в основном к трем классам соединений:

1) нефтяные кислоты;

2) фенолы;

3) смолистые вещества нефти.

По данным Добрянского, около 93% кислорода нефти падает на долю смолистых веществ, около 6% - на нефтяные кислоты и только 1 % - на фенолы.

В нефтях содержатся кислоты алициклического и жирного рядов. Сумму этих кислот обычно называют нефтяными кислотами. Алициклицеские же кислоты - нафтеновыми (по Марковникову).

Нафтеновые кислоты

Природные нафтеновые кислоты впервые были обнаружены (в 1874 году) в Сураханской нефти Эйхлером. В это же время Гелл и Медингер выделили нафтеновые кислоты из Румынских нефтей. Эти кислоты имели общую формулу С_nН_2n-1СООН.

Марковников впервые вплотную подошёл к изучению строения нафтеновых кислот. Он показал, что радикалы изученных им бакинских нафтеновых кислот содержат циклопентановое кольцо.

Изучением строения нафтеновых кислот долгие годы занимался Зелинский. Он исходную нафтеновую кислоту превращал в эфир, который восстанавливал до спиртов. Полученный спирт превращал в иодид, а последний при помощи уксусной кислоты и цинковой пыли восстанавливал до углеводорода:

RCOOH— RCOOR¹— RCH₂OH— RCH₂J— RCH₃

При каталитической дегидрогенизациии (Pt, 300°C) полученные углеводороды не образовывали ароматических углеводородов, что и послужило доказательством отсутствия шестичленных циклов в исходных нафтеновых кислотах.

Применяя различные химические методы, впоследствии многие исследователи установили не только строение циклов в молекуле кислот, но и строение боковой цепи.

Рассматривая все работы по изучению строения нафтеновых кислот можно сделать следующие выводы: