28. Катализаторы процесса гидроочистки.
Применяются бифункциональные (Al-Co-Mo(W), Al-Ni-Mo(W)) – носитель оксид Al или алюмосиликат в случае гидрокрекинга (АСК наполняется цеолитами) на которые наносятся металлы Co или Ni, Mo или W. Для усиления кислотной функции кат. гидроочистки его приводят в сульфидную форму путем осернения (добавления сернистых соединений сульфидов, дисульфидов в сырье).
Бифункциональность заключается в следующем: (механизм)
На поверхности металла центров Co или Ni идут реакции гидрирования и дегидрирования, т.е. присоединения и отнятия водорода. На поверхности оксидов или сульфидов Mo или W хоть и идут реакции гидрирования, дегидрирования (но в меньшей степени), в основном идут реакции разрыва связей C-S, C-N и C-O.
29. Технологическая схема гидроочистки дизельных топлив. Факторы и режим процесса.
Реактор гидроочистки дизельного топлива
1 — распределительная тарелка;
2 — фильтрующее устройство;
3 — корпус; 4 — решетка колосниковая; 5 — коллектор для ввода пара; 6 — фарфоровые шары; 7 —опорное кольцо; 8 — опора; 9, 11 — штуцер для выгрузки катализатора; 10, 12 — термопары. Потоки: I — сырье; II — продукты реакции
Двухсекционный реактор гидроочистки дизельного топлива представляет собой вертикальный цилиндрический аппарат с эллиптическими днищами. Корпус реактора изготавливают из двухслойной стали 12ХМ и 08Х18Н10Т. Верхний слой катализатора засыпают на колосниковую решетку, а нижний — на фарфоровые шарики, которыми заполняют сферическую часть
нижнего днища. Для отвода избыточного тепла реакций под колосниковой решеткой вмонтирован коллектор для подачи холодного ВСГ. Сырье, подаваемое через штуцер в верхнем днище, равномерно распределяют
по всему сечению и сначала для задерживания механических примесей пропускают через фильтрующие устройства, состоящие из сетчатых корзин, погруженные в верхний слой катализатора. Промежутки между корзинами заполняют фарфоровыми шарами. Газосырьевую смесь пропускают через слой
катализатора в обеих секциях и по штуцеру нижней секции выводят из реактора.
30. Качество и выход основных продуктов.
Целевой продукт - очищаемый продукт. В результате химических реакций часть сырья возвращается в низко молекулярные продукты, так же, как в случае каталитического риформинга. Количество образующегося кокса ничтожно мало. Низкомолекулярные продукты состоят из: сухой газ; газ стабилизации и отгон – жидкие фракции, выкипающие до н.к. очищаемого практически сырья. В случае очистки бензина отгона практически нет. В случае РТ отгоном будут бензиновые фракции, ДТ – бензин. В низкомолекулярных продуктах также Н2S, ВСГ и сухой газ.
Количество отдуваемого газа примерно соответствует количеству поступающего свежего ВСГ количество Н2S зависит от исходного содержания серы и глубины очистки сырья. Если содержание серы 1,5%, а глубина очистки 0,2, то Н2S будет 1,3% мас. на сырье.
Сухой газ идет двумя потоками: из газосепаратора низкого давления СГ1(ГСНД) Р=6атм; СГ2(из стабилизационных колонн). Количество сухого газа суммарно равно 1,5% и отгона - 1,3%. В итоге очищенного продукта получается 96-97%. Газ отдува богат водородом. Сероводород является сырьем для получения серной кислоты и элементарной серы высокого качества.
Отгоны - насыщенные, низкооктановые, их прибавляют к прямогонным бензинам и подвергают риформингу.