книги / Основы электрохимических методов анализа
..pdfтодно поляризованный электрод отключают от потенциометра и взамен его к* той же клемме подключают второй - анодно поля ризованный и измеряют уже э.д.с. между ним и электродом сравнения в процессе титрования новой порции испытуемого раст
вора. Результаты фиксируют в рабочем журнале (см. табл. 1 2 ).
9. Для выполнения потенциометрического титрования с двумя поляризованными электродами удаляют электролитический ключ и стакан с э.с., отсоединяя предварительно последний от клеммы потенциометра, и взамен подключают на его место катодно по ляризованный электрод. Новую порцию раствора титруют ориенти ровочно в тех же условиях, а затем в другой порции осущест вляют точное титрование, добавляя в области скачка потенциала титруанта порциями по 2 капли.
Измеренные в данном случае на потенциометре значения э.д.с. в каждый момент внесения порции титранта отвечают а Е
между двумя поляризованными индикаторными электродами. Ре зультаты измерения записывают в табл, 12,а и б соответствен но.
10. Содержание железа (II) в испытуемом растворе рассчи тывают по данным точного титрования с двумя поляризованными электродами.
П р и м е ч а н и е . Рекомендуется каждый раз перед работой с новыми порциями раствора обработать предварительно платино вые электроды горячей сначала азотной ( 1: 1 ), а затем соляной (конц.) кислотами. После каждой обработки электродов кислотой тщательно их промыть дистиллированной водой.
Определение константы диссоциации протонированного лиганда и констант устойчивости комплексных соединений
(на примере изучения систем ЭДТА - M g zt ЭДТА - С а г *)
Изучение |
комплексообразования проводят рН-метрнческим |
||
титрованием |
двух растворов: |
||
1 ) |
раствора ЭДТА |
в отсутствие комплексообразователя и |
|
2 ) |
раствора ЭДТА |
в присутствии соответствующего комплек |
|
сообразователя (С а ^ + |
или Мд2^ . Первая кривая титрования |
может служить для определения соответствующих констант кис лотной диссоциации ЭДТА. Все титрования выполняют при по стоянной ионной силе раствора и в термостатированных условиях.
Специальное оборудование и реагенты 1. Термостат.
2. |
Индикаторный электрод - стеклянный. |
||
3. |
Стандартные растворы: |
||
|
ЭДТА, |
1 |
0 “ ^ М, содержащий 0,1 М КС1; |
|
КОН, |
1 0 |
"^ М, не содержащий К2СО3; |
|
КС1, |
0,1 М; |
|
|
M gC l2 5 |
СаС12» 0,1 М. |
Методика определения
1. В мерных колбах емкостью 100 мл готовят следующие
растворы: |
|
|
|
|
|
|
|
1 ) |
10 |
мл О Д |
М раствора ЭДТА |
и разбавляют до метки |
|||
О Д М |
раствором |
КС1 (раствор I ) ; |
|
|
|||
2 ) |
10 |
мл О Д |
М раствора ЭДТА, |
10 мл О Д |
раствора |
||
M g Cl o |
или |
СаС12 и разбавляют до метки О Д М |
раствором |
||||
KCL (раствор |
II). |
|
|
|
|
||
Полученные |
растворы хорошо перемешивают. |
|
|||||
2. В стакан для титрования отбирают пипеткой 10 мл раст |
|||||||
вора X, разбавляют его до |
100 мл О Д М раствором КС1 . |
||||||
Далее |
поступают, |
как это |
описано в общих указаниях для про |
ведения рН-метри^еского титрования.
3. Проводят титрование О Д М раствором КОН, прибавляя его порциями по 0 ,2 мл. После каждой порции титранта и тща
тельного перемешивания измеряют pH раствора. Титрование продолжают до достижения pH ~ 10. Показания записывают в
табл. 13. По |
результатам титрования строят кривую в коорди |
||||
натах pH - |
Д |
(где |
(X - количество эквивалентов титранта, от |
||
вечающих каждому эквиваленту ионов Н |
титруемой кислоты). |
||||
|
4. Аналогичным образом (см. п. 2, 3 ) выполняют нитрова |
||||
ние |
раствора |
И. |
|
|
|
|
5. По результатам титрования рассчитывают константы дис |
||||
социации ЭДТА и константы устойчивости соответствующих |
|||||
комплексов, |
используя методы Шварценбаха и Бьеррума. |
||||
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а .13 |
|
Результаты pH-метрического титрования растворов |
||||
|
ЭДТА и ЭДТА + С а2+ (М д 2 + ) |
|
|||
|
Раствор |
I |
|
|
|
Объем раство |
pH |
[н+1 [э д т а ] |
[э л т а ] ’ ПЭйТА ^ЭДТА |
||
ра титранта, |
|
||||
if |
, мл |
|
|
|
|
Раствор |
II |
|
Объем раство |
JH+ ] [ЭДТА]" [Э Д ТА]' Л М У &ГЛУ |
|
ра титранта, |
pH |
|
1/ , мл |
|
|
Здесь [ЭДТА] и [ЭДТА]«/' - равновесные концентрации протонированного лиганда и его сопряженной формы соответственно в
к а ж д ы й |
момент титрования в |
отсутствие комплексообразователя; |
||
[ЭДТА] |
" и |
[ЭДТА] ' - |
то же |
в присутствии комплексообразо |
вателя; |
|
и ^М У |
” Функции образования протонированно- |
|
го лиганда |
и комплекса М У соответственно; Л"эДТА ~ констан |
|||
та диссоциации ЭДТА ; |
f i доу |
- общая константа устойчивости |
комплекса.
Л и т е р а т у р а
Л а м а с к и н |
Б. Б., П е т р и й О.А. Основы теоретической |
элект |
||||||||||
рохимии, |
М ., 1 9 78 , |
2 3 9 |
с. |
|
|
|
|
|||||
Д е н е ш |
И. Титрование |
в неводных средах. М ., 19 71 , 4 1 3 с. |
||||||||||
К р е ш к о в |
А.П., Б ы к о в а |
Л.Н., К а з а р я н |
Н.А. Кислотно-ос |
|||||||||
новное |
титрование в неводных средах. М ., |
19 67 , 19 2 с. |
||||||||||
Л о п а т и н |
Б.А. Теоретические основы электрохимических ме |
|||||||||||
тодов анализа. М ., 1975, |
2 9 5 |
с. |
|
|
||||||||
М а и д г л и |
Д., Т о р р е н с |
|
К. Потенциометрический анализ воды. |
|||||||||
М ., |
1 9 8 0 , |
51 2 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
М о р ф |
В. Принципы работы ионосёлективных электродов |
и мем |
||||||||||
бранный транспорт. М ., |
1985, |
28 0 с. |
|
|
||||||||
Н и к о л ь с к и й |
Б.Б., М а т е р о в а |
Е.А. Ионоселективные |
элект |
|||||||||
роды. Л., |
19 80 , 2 4 0 |
с. |
|
|
|
|
|
|||||
Р о с с о т и |
Ф., |
Р о с с о т и |
|
X. Определение констант устойчивос |
||||||||
ти и других констант |
равновесия в растворе. М ., 1 9 6 5 , |
|||||||||||
5 6 4 |
с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ч и к р и з о в а |
|
Е.Г., Х о м е н к о |
В.А. Потенциометрическое тд'г- |
|||||||||
рование с |
поляризованными электродами. Кишинев, 1 9 7 6 , |
|||||||||||
1 5 9 |
с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ш л е ф е р |
Г.Л. Комплексообразование в растворах. М .-Л ,, |
|||||||||||
1 9 6 4 , |
3 7 9 с. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Ш у л ь ц |
М .М ., |
П и с а р е в с к и й |
А.М ., П о л о з о в а И.П. Окис |
|||||||||
лительный |
потенциал. Теория |
и практика. Л., 1 9 8 4 , |
1 6 0 с. |
Определение ионов йодида и цианида |
К сел |
растворах......................................................................... |
|
Определение ионов натрия и калия .............. |
..............., |
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ......................
Общие указания для проведения потенциометричес
кого (pH-метрического) титрования.........................
Титрование при I = О....................................................
Кислотно-основное титрование.......................................
а.Определение содержания хлористоводородной и уксусной кислот в растворе при совместном их присутствии....................................................................
б.Определение содержания хлористоводородной и
борной кислот в растворе при совместном их
присутствии....................................................................
Осадительное титрование................................................ .
Определение содержания йодид- и хлорид-ионов в
растворе при., совместном их присутствии................
Комплексиметрическое титрование..... ......................... .
Определение содержания свинца (II) в растворе......
Окислительно-восстановительное титрование..............
1.Определение содержания железа (JTI) в растворе в присутствии меди (II).............................................
2. Определение содержания ионов марганца, хрома
и ванадия в растворе при совместном их при
сутствии.........................................................................
Титрование при контролируемом токе ( I ? О )........
Определение содержания железа (II)..........................
Определение константы диссоциации протонирован-
ного лиганда и констант устойчивости комплекс ных соединений (на примере изучения систем
ЭДТА |
- |
Mij2+ |
ЭДТА - Са2 + ) ................................. |
л и т е р |
а |
т у р |
а ............... ...................... |
164
166
167
167
173
173
173
174
175
175
178
178
180
180
181
186
186
т
Учебное пособие
Перч Карлович А гасян, Елена Ростиславовна Николаева. Основы электрохимических методов анализа ( потенциометрический метод) Зав.редакциейН.М.Глазкова. Редактор О.В^Апентьева. Обложка ху дожника Н ,Н .Аникушина. Художественный редактор Б.С.Вехтер. Тех
нический редактор Л.Р.Черемискина. Корректоры Н.В.Картышева, Г.В. Зотова
ИБ № 2 3 1 5 Сдано внабор 1 0 .0 4 .86 . Подписано в печать 1 7 .0 9 .8 6 . Л - 6 7 4 1 1 .
Формат 6 0 x 9 0 1/16. Бумага офс,№ 2. Офсетная печать. Усл.печ.л.
1 2 ,2 Б . Уч.-изд.л.9,65 .Тираж 3700 экз. Заказ 1807 Цена 3 0 коп, Иэд. № 3 1 8 3 .
Набор выполнен на наборно-пишущих машинках в ордена "Знак Почета" издательстве Московского университета. 1 0 3 0 0 9 ,Москва,ул.Герцена,5 /7 . Типография ордена "ЗнакПочета" иэд-ва МГУ. 1 1 9 8 9 9 , Москва, Ленинские горы